Способ получения кислороди серосодержащих лецитинов

3о50-80 С серой и затем при нагревании дс40-80 оС триметилвмином.Продвсс осуществляют 1 по следующей схеме.-Н 2рфСБ 2085он он Осн сновснон снорО."Нр ЖйОВ Ы Йив СЕ 2 ОРосн, О 15 ЖйОВ н 1 сн 1, снон снтосн сн 1 сн 1,У о20 где Йнизший адкидХО 3Й - имеет приведенные значения.Промежуточные продуктыпри необходимости могут быть выделены.Строение всех промежуточных и конечных продуктов подтверждено хромагографическим иссдедовнием, данными элементного анализа, ИК- и ПИР-спектроскопии.ЗОП р и и е р 1, Подучениес, -холинфос. фата Ь -дистеароилглицерина, Смесь из 35 г (0,0056 модя) дисгеароилглицеринв и 1,8 г (0,011 моля) диэтиламида эгиленфосфита нагревают при 80-100 в течение35 часа при остаточном давлении 500 ммрг.сг, и выдерживают при етой температуре 30 важи при остаточном давлении 5 ммрг.сг. Затем о 4 -этиденфосфит дистеароилглицерина растворяют в 15 мд хлористого мегиле 10 на,охлаждают дотемпературы отдо -15 С и по каплям добавляют раствор двуокиси взоЗ в хлористом магилене до тех пор, пока вновь нрибавденная капля этого раствора ие обесцвечивается и раствор реакционной массы приобретает устойчивый синий цвет. Температуру реакционной массы повышают до комнатной, удаляют в вакууме окислы азоте и хдористый метилен, К остатку прибавляют раствор 2 г (0,034 моля) триметиламииа,в 6 мл бензода и нагревают в ампуле при 60-80 в течение 5 час. Бензол удаляют в вакууме, а остаток трижды промывают 100 мл смеси ацетона с водой ( соотношение 10:1) и 100 мл ацетона. Ос таток перекристадлизовыввют дважды из 150 мл тетрагидрофурана (из горячего раствора гетрвгидрофурана отделяют нерастворившиеся примеси центрифугированием) и из 100 мл смеси тетрагидрофурвнв и хлорофор- я 0 4ма (соотношение 3:1) и сушат в вакууме1 10-4 мм рт, сг, 2 часа при температуреобани около 40 . Выход продукта 2,9 г(64% от теоретического).Смесь гетрагидрофуранв и хлороформаиз мвточника оггоняюг в вакууме, а остаток перекристадлизовыввюг из 20 мл этойже смеси. Выход продукга 0,31 г (7% отгео ре ги ческого) .Общий выход о, -лецитина 3,21 г (71%ог теоретического).о-Лецитин спеквегся при 82-87, образуя отдельные прозрачные капли, которыене сливаются. При дальнейшем нагванинсо скоростью 20 град/мин до 200 и далее10 град/мин капли темнеют и образуют мениск при 230,5-232 о, При нагреве послео200 со скоростью 3 град/мин мениск оборазуется при 222,5-224, в при 1 град/мин -215-216, й нв сидиквгеле 04 (Л/40,о 9хлороформ/метанол/вода = 64:25:4);400,35 (Л/100 хлороформ/метанол=З:1),Найдено,4: С 65,26; Н 11,31; Р 3,67;М 1,82,С,Нв 805 РХ НрОВычислено,4: С 65,39; Н 1122;Р 3 83; И 173.Для выделения д. -эгиденфосфигв дисгеароилгдицерина и индивидуальном видереакционную смесь рвсгворяюг в 4 мл гексана, охлаждают до О, огфильгровываюгвыпавшие кристаллы и сушат их в вакууменвд пягиокисью фосфора и парафином, Выход продукта 3,7 г (93% от теоретического); г, пл. 52-53, Й =О 8 (А 1 О2 31хлороформ), 0,55 (силуфол УЧ 254, хлороформ), 0,6 (силикагель Л /40, хлороформ), В ЯМР Р (в гегрвгидрофурвне)сиыгпет - 134 м. д.Найдено,4: С 69,07; Н 11,02; Р 4,35,С,1 НО,РВычислено%: С 68,87; Н 11,14; Р 4,33,р и м е р 2Подучение о -холинфосфата-дипвдьмигоилглицерина.Аналогично примеру 1 из 3,2 г(68% ог г еорегического). Миниск образуетсяпри нагореве со скоростью 3 грвд/мин после 200 при 227-228 о.Найдено,4: С 60,64; Н 10,97; Р 4,16;й 1,79.СщНвоОдРМ20Вычислено,%: С 63,8 В, Н 10,99; Р 4,12;И 1,86,(1:2), алюируя целевой продукт 150 млсмеси бензола-хлороформа (3:1). Выход1,14 (78% от теоретического), т. нл.51-52 С, йу = 0,5 (сидуфол УЧ 2,84,хлороформ), 0,4 (снлуфод Ю/ 284, бенэол/алороформ = 3:1). В ЯМР Р (хлороформ) сннглет81 м, д.Найдено,%: С 65,88; Н 10,7; Р 409Б 4,46,с,на,рз,Вычислено,%: С 6591; Н 1068Р 4 1 51 4 26 Способ получения кислород- н серусодеРжащих лецитинов общей формулы 1 СН.,ОЯХ - 0 или 5одинаковые или различные де енных нлн неначнслом углеродьные радикалы насыщ карбоновых кислот с овот 4 до 31, взаимодействия дна дных кислот фосфо ийся тем, что, цесса и повышения та, диацилглнцернн чают ацил сы шенных яых атом пилглнперн нов ра,отляс пенью упропутем и произв чающвыхода пелевообщей формуения про плодуй СН,ОВ1СКОК1СНйОН 1 ЧИСЛЕНО,%: где й - имеет прнведени 1 е значения подвергают взаимодействию пря нагревании до 80-120 сдиалкиламндом этилевфос 1- фор истой кисл о ты с и оспедующей обработкой образующегосяС -эткленфосфнта дкапнлглицерина окислами азота прн темпервтуре от -5 о доС ндн па 50-80 о С серой н затем при нагреванкн ао 40 80 оС трн-. метнламином. Составитель Г, Коннова Редактор Н, Джарагетти Техред Н, Бабурка Корректор П. МакаревкчЗаказ 3588/19 Тираж 553 ЦНИИПИ Государственного комите по делам изоб 113035, Москва, Ж, РауПодписное та Совета Министро ретений и открытий шская наб д, 4/5 СССР Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,П р и м е р 3, Получение-холинтионфосфата 1. -дистеароилгдицерина,Смесь из 1, 3 г (О;0021 моля) дистеароидглицерина и 0,68 г (0042 моля)диэтиламида атиленфосфита нагревают при100 С в течение часа при остаточном даволенин 500 мм рт. ст. и выдерживают приатой температуре 30 мин. при остаточномдавлении 5 мм рт, ст, Затем 17 -этиленфс 1 сфнт днстеароилгднцерина растворяют в1 О8 мл бензола и .добавляют 0,074 г(0,0023 мода) серй и кипятят 2 часаохлаждают (+10 ), фильтруют и бензол отогоняют в вакууме К 4 -атилентионфосфатудистеароидгдицерина прибавдяют раствор0,74 г (0,0125 моля) триметиламнна в4 мл бензола и нагревают в ампуле при60-80 в течение 5 час, Бензол удаляютв вакууме, а остаток дважды промывают80 мл смеси ацетона с водой (соотношение 2010:1) и 40 мл ацетона. Остаток перекристаллизовывают дважды из 40 мл тетрагидорофурана при охлаждении до -10, осадокпромывают ацетоном и сушат в вакууме110-4 мм рт. ст. в течение 2 час при температуре бани около 40, Выход 1,09 г.-,Тионлецитин спекается при 70-74,При дальнейшем нагревании со скоростьюо20 град/мин до 150 и далее 10 град/мин зообразуется мениск при 180-182, При нагорея н после 150 со скоростью 3 град/мнноомениск образуется при 174,5-176, а прио1 град/мин - 171,5-172 . В на силикагеле 0,5 (Л /40 хлороформ/метанол/вода= 35164;25;4)04 (Л /100, хлороформ/мета 10нол = 3:1),Найдено,%: С 64,36; Н 11,04; Р 3,53;М 1,63 Я 3,67,1 Нвв 01 РМ 3Н 2040Вь С 6412 Н 1101; Р 376;1117; Ь 389.Выделение А -атилентионфосфатадистеароилглицерина, полученного из 14 г(0,00196 моля) д. -этиленфосфнта цистеароилглицерина в индивидуальном вще, проводят на колонке с силикагелем Л /о,заполненной гексаном. Для этого колонку промывают 100 мд смеси бензол/гексана50 формула изобретеикк