ZIP архив

Текст

СоюЗ Советских СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИКО ПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИЬЕТЕЛЬСТВУ Уо 162526Класс 12 О, 19,4 МПК С 07 с Заявлено ОЗ,Ч.1963 ( 834363/23-4) 1 ОСУДАРСТВЕННЫИКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМизОБРетений и ОткРытиЙСССР УДК Опубликовано 08.Ч.1964. Бюллетень1 О Подписная группа М 44 М. С, Малиновский и М. П. Хмель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЪХ ГАЛОИДГИДРИНОВИзвестно, что при взаимодействии а-окисей олефинов с реактивом Иоцича, реакция идет, главным образом, с образованием галоидгидринов. Подобным же образом ведет себя в реакциях с магнийгалоидалкилами и эпихлоргидрин, который образует дигалоидгидрин С 1 СН. СНОН - СН 2 Ьа 1.Значительное количество дигалоидгидрина С 1 СН 2 СНОНСНЬа образуется в результате реакции между эпихлоргидрином и магнийгалогенидами, содержащимися в реактиве Гриньяра,С 1 СН.,СН - СН, - МдВг, - - С 1 СН,СН -О ОМдВгкон- СН,Вг - - С 1 СН, - СНОН - СН,Вг (А) Взаимодействие реактива Иоцича с эпихлоргидрином, как было установлено, протекает с образованием двух галоидгидринов: 1-фенил-хлорпентин-ол(1) и 1-хлор-бромпропанол(11), из которых преимущественно образуется по уравнению А вещество 11. с,н - с - с - сн, - сн - сн,ОН С 1С 1 СН, - СН ОН СН,Вг ИЧтобы исключить пробочный процесс образования 1-хлор-З-бромпропанола, предложено применять реактив Иоцича на основе диэтилмагния (СвН 5)2 Мд. Это исключает участие ионов брома в реакции и направляет последнюю с эпихлоргидрином в сторону образования ацетиленового галоидгидрнна 1. В таком варианте получают (с выходом 7 О% ) ацетиленовый галоидгидрин 1-фенил-хлорпентин-олпо суммарной реакции;: С - СН - СН - СН;ОН С Кроме фенилацетилена, предложенным способом получают галоидгидрины из циклогексенилацетилена и 3-пропилгексен-ина. В качестве диалкнлмагниевых соединений спользуют диэтилмагний, дибутилмагний и дифе. нилмагний,П р и м е р. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, к 0,26 лсоль диэтилмагния в 300 лсл абсолютного этилогого эфира по каплям прибавляют 27,5 г (0,27 моль) фенилацетилена в равном количестве абсолютного эфира при перемешивании,После прибавления фенилацетилена в течение 1 час реакционную массу нагревают наПодп. к печ, 23/Ъ - 64 г, Формат бум 60 Х 90/в Объем 0,23 изд. л.Заказ 1066/10 Тираж 600 Цеа о копЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4. Типография, пр, Сапунова, 2 водяной бане при перемешивании в течегп 1 е 4 час, Затем при комнатной температуре по каплям прибавляют 40 г эпихлоргидрина. Реакционная масса разогревается.По прибавлении эпихлоргидрина продол. жают перемешивание при подогревапии на водяной бане в течение 1,5 час. Реакционная масса постепенно загустевает и имеет вид набухшего желатина (иногда затвердевание массы наступает при стоянии в течение 5 - б час),Массу разлагают водой до отделения осад ка от эфира, Эфир сливают, а осадок растворяют в 15%-ной серной кислоте при прибавлении ее по каплям и перемешивании, Вод. ный слой экстрагируют несколько раз эфиром. Эфирные вытяжки вместе с первым эфирным сливом сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют, а остаток разгоняют в вакууме. Сначала отгоняют эпихлоргидрин, а при 125 - 128 С (2 мм рт. ст.) - галоидгидрин. После перегонки в вакууме он имеет вид прозрачной бесцветной жидкости со своеобразным запахом, при стоянии желтеет. Выход галоидгидрина 37 г (70%); т. кип, 126 - 127 С (2 млю рт. ст,),с 1 .о 1,1581; ио 1,576; МК 55,49. Найдено,%; С 68,25; Н 6,15; М 198,5,Вычислено, %: С 67,86; Н 5,85; М 194,5,По такой же методике получают галоидгидрипы: 4-пропил-хлорнонен-ип-олСвН == СН=С - С - .: С - СНз - СН - СНв с т. кип.1СН, ОН С 1105 - 106 (2 лил рт. ст.); п 1,497 и 1-циклогексен-хлорпентин-ол- С = С -- -СН - СН - СН.С 1 с т, кип. 121 - 123 о (2 мм1ОНрт. ст.); п 1 в - 1,531. Г 1 редмет изобретенияСпособ получения ацетиленовых галоидгидри нов взаимодействием а-окисей опефи нов с реактивом Иоцича, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, применяют реактив Иоцича, полученный на основе диалкилмагния.

Смотреть

Заявка

834363

МПК / Метки

МПК: C07B 49/00, C07C 33/48

Метки: 162526

Опубликовано: 01.01.1964

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-162526-162526.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">162526</a>

Похожие патенты