162527

ОПИСАНИЕ ИЗОБ РЕТЕН ИЯ К АВТОРСТВ.ОМУ СВРЬЕТЕЛЬСТИТ Ло 162527Класс 12 о, 21 МПК С 07 с Заявтено 2,Ч 1.1963 ( 842943/23-4) ГОСУЬЛРСТВЕННЫИКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИСССР ОпУБлпновано ОЯ.Ч.1964. Ьоллетень19 УДК А, А, Краевский и Н, А. Преображенский 7 одписная гру 1 гпа44 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС, ЦИС, ЦИС-ОКТАДЕКАТРЙЕгг 9,2, 15-О ВОЙ (Л И НОЛ ЕНОВОЙ) КИСЛОТЫИзвестен способ получения г(ис, г(ис, иисоктадекатриен, 12, 15-овой (линоленовой) кислоты путем конденсации 1-бромоктадиина,5 с этиленацеталем децин-аль-магнийгалогенида в присутствии катализатора Сц С 12, полученный при этом этиленацеталь октадекатриин, 12, 15-аля гидрируют.Предложен способ получения иис, иис, цисоктадекатриен, 12, 15-овой (линоленовой) кислоты конденсацией 1-бромоктадиина,5 с магнийгалогенидом децин-оной кислоты в присутствии цианистой меди с последующим гидрированием октадекатриин, 12, 15-овой кислоты.Предложенный способ получения линоленовой кислоты отличается тем, что в реакцию конденсации с 1-бромоктадиином -2,5 вводят децин-овую кислоту в присутствии катализатора цианистой меди. П р и м е р, О к т а д е к а т р и и н, 12, 15- о в а я к исл от а. К реактиву Гриньяра, приготовленному из 3,3 г магния и 16,4 г бромистого этила в 50 мл сухого тетра 1 идрофурана, за 90 мин при 25 - 30 С приливают раствор 10,0 г децин-овой кислоты (т. кип. 102 - 103 С при 0,08 мм рт. ст., т. пл.25,6 - 26,0 С) в 50 мл тетрагидрофурана и 2 час нагревают при кипении. Смесь охлаждают до 15 - 17 С и вносят 250 мг цианистой меди и через 15 мин 7,3 г 1-бромоктадиина,5 (т. кип. 67 - 70 С при 0,15 мм рт. ст.; с 1-в, 1,3409; п 29 1,5290, МБг 142,64; вычислено 42,90, СвН,Вг).,э) .Реакционную массу 20 час перемешивают при 20 - 23 С, причем через 8 час повторно прибавляют 100 мг катализатора, затем разлагают 72 мл 2 н. серной кислоты (рН 4 - 5) Осадок удаляют, органический слой отделяют, из нижнего слоя вещество извлекают хлористым метиленом (6 раз по 40 мл), Соединенные экстракты сушат сернокнслым натрием и растворитель удаляют. Остаток растворяют в 30 м,г толуола и вещество переводят в насыщенный водный раствор карбоната натрия (6 раз по 10 м,г). Воднокарбонатные извлечения промывают толуолом (2 раза по 5 мл) и подкисляют 2 и. серной кислотой до рН 4 - 5. Из водного слоя кислоту извлекают хлористым метиленом (6 раз по 15 мл), соединенные экстракты сушат сернокислым натрием. Растворитель удаляют, остаток разбавляют в 12 м,г метанола и оставляют на 3 час при 15 - 10 С.Получают 9.6 г кристаллического продукта, двукратная перекристаллизация которого из метанола (2 лиг метанола на 1 г вещества) дает 7,9 г (73,5%) октадекатриин, 12, 15- оной кислоты, Т. пл, 75.7 - 76,4 С,Корректор О. Б. Тюрина Подп. к печ. 25/Ч 1 - 64 г, Формат бум. 60)(90/в Объем 0,13 изд. л. Заказ 13694 Тираж 600 Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2 Вычислено, %: С 79,50; Н 8,89.Ц и с, и, и с, и и с-о к т а д е к а т р и е н, 12, 15- овая (л иполеновая) кислота. 7,3 г октадекатриин, 12, 15-овой кислоты в 50 мл метанола гидрируют при перемешивании в присутствии 1,1 г палладиевого катализатора при 20 - 21 С и 754 мм в течение 4 час 10 мин (поглощается 1816 мл водорода, вычислено 1801 мл). Катализатор отделяют и промывают 10 мл метанола. От соединенных экстракторов растворитель удаляют, а остаток пере- гоняют Выход 6,6 г (88,5%) с т, кип. 147 - 149 С(0,16 мм рг. ст,); Ф 0, 0,9113; п 1 1,4703; МК, 85,20 (вычислено 85,46); СтвНа 0 О.,; ИК-спектр 730 ср; см-т,Найдено, %; С 77,48; Н 10,86.СтвНзоОв,Вычислено, %: С 77,66; Н 10,86.Проба смешения с 9, 10, 12, 13, 15, 16-гексабромстеариновой кислотой, полученной из природной линоленовой (т, пл. 181,7 - 82,9 С), имеет т, пл. 181,5 - 182,7 С. Способ получения цис, 14 ис, иис-октадекатриен, 12, 15-оной (линоленовой) кислоты конденсацией 1-бромоктадиина,5 с реактивом Иоцича в присутствии медьсодержащего катализатора с последующим гидрированием, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве реактива Иоцича используют магнийгалогенид децин-овой кислоты, а в качестве катализатора - цианистую медь.