Способ получения амидофосфорилоксиэтиламидов карбоновых кислот

оа:. тддд:4 Я 3 Д Содоз Советсеа Соцчаляс д и.дескмк РасатбпммН"дГсоС 11 тМУ СВИДЕ 7 ВДЬС 1 ВУ б 1) Дополнительное к авт. свид-ву -1. Кл. С 071 9/24 1) 195 22) Заявлено 27.07.7 723-4 с присоединением заявкп М Гасударственный комнт Совета Инннстрав ССС па делам нвабретеннй(54) СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ИДОФОСФОРИЛОКСИЭТИЛАМИДОВ КАРЬОНОВЫХ КИяцнлнровянньдй Изобретение отния эфироамидов способу получения сиэтнламндов кар злы областдсфора, ачкдидофоислот об По предлагаемому споя мдддофосфят формулдд носится д кислот фо новых боно вых"с-У:Хр, . и Х имеют ука т взанмодействшо где Ас- ацпльнылоты,- алкил, хкил,- водород- алкил, аБ" и К моособный с н остаток карбоновон кнслоралкил, арил нлн арялили алкил, ил илн аралкил, ут обрязовыватд держать друго гетеро- гетероцикл, сн о датом,Х - кислород нли сера.Эти соединения обладают пестицидпой активностью и могут быть использованы в качестве средств защиты растений.Способ получения ам идофосфорилоксиэтнламидов карбоновых кислот указанной общей формулы основан на известной реакции смешанных ангидридов карбоновых кислот и кнс. лот фосфора с этнленимдшом, которую ранее не применяли для синтеза ддодобддых соедддддений. где Ас, й, Г, Гзанныезначения, подвергаюс этн леннмнном.1 еакцню желательно проводить в инертном органическом растворителе, например бснзолс, нрн 20 - 50 С.Целевые продукты выделяют известными в нриемамн. Онн представляют собой малоподвижные жидкостдд нлн полукрнсталлнческне вещества, неперегопяющнеся прн остаточном лявленнн 1 мм рт, ст, Степень их чистоты н строение подтверждены элементным и спект- О ральддьдлд анализами и ддаправгдеддддьдад сдднтезом (реакцией эфироамндохлорфосфатов с 2-окснэтилам идами карбоновых кислот) .П р н м е р 1. Получение -(Я-метддл-Х, Хлнэтнламидотнофосфорилоксн) этнл амида 2,4- 5 днхлорфенокснуксусной кислоты. К раствору0,02 г-моля 0-2,4-дддхлорфеддоксиацетддл- здетил-М, М-диэтддлакддддотддофосфата в сухом бепзоле прн неремешнванпи н охлаждении ддрддбавлдддот раствор 0,02 г молей этиленимн на в бснзоле, поддерживая температуру в ре8,1 1 7,34 6,93 7,09 6,81 1,4878 1,5188 1,5452 1,5145 1,5150 9,07 7,89 7,59 7,66 7,33 9,33 8,1 1 8,28,14 7,49 Бутпл)С 21 гзС Зи 03 РБС 3 Нз 203 РС 21.132 (203 РБС 3113(1204 Р 8С91 1332041 8,15 7,25 7,05 6,96 6, 2 9,0 8,0 7,76 7,72 7,45 9,28 8,25 8,02 7,97 7,70 1,5185 6,41 1,5285 6,27 1,5330 5,41 1,5325 5,52 729 7,23 Сг/оНз)х 1204 Р 51 11,04 Р 8 6,30 6,17 С Н С (, О Р 5 60 о 601 С Н С 1 х О Р 7,20 7,43 7,0 5 55 5,40 6,1 3 6,32 5,96 6,1 6 6,53 6,816,91 7,07 1,5190 5,97 1,5328 6,30 1,5335 6,39 1,5235 6,21 6,70 Сг Нзгх 1203 РЯ С,2 Н 2;С 12 М 203 РЯ 6,1 7,04 6,35 7,26 7,117,10 СзНгзС 2 1204 РЯ Этпл Этпл 6,30 7,0 Этпл 7,23 ПропилБутил 1 скспл Фепил Бепзпл Бутпл 6 63 7,13 6,80 6,13 С 2 Н 21 С 12 Ъ 04 РЯ 7,0 1,5220 1,5095 1,5485 1,54851,5278 6,03 5,67 5,73 5,41 6,01 658 6,21 6,30 6,13 6,58 6,44 6,19 6,1 1 6,27 6,44 6,70 6,21 6,33 6,1 1 б,бб 6,95 5,60 5,69 5,55 5,95 С3 НгзС 12 К 204 Р Я СгоНззС 121204 Р 8 СгоН 23 С 121204 РЬ С 21 Н 2)СИ 204 РЯС 3 НгзС 12 Ы 20Р 8 6,78 6,41 6,51 6,32 6,781,5460 5,71 1,5315 5,43 6,27 6,50 С 2 НггС 2 Х 204 РЯ 6,19 6,11 С 1,НгзС 131120, за 5,80 555 6,42 6,13 6,64 6,32 Фснил 5,35 5,89 553 599 С зН 2 С 13 И 20 РЯ 1,5618 5,26 6,09 3акцпоппой массе 20 - 25 С. После прибавлен этилепимипа продолжают перемешивать при комнатной температуре в течение 2 ч и 1 ч прп 45 - 50, отгоняют при пониженном давлении растворптель н в остатке получают продукт в виде густой жидкости; выход количсствеппый, гг 13 1,5372.Найдено, %: Х 5,93; Р 7,11, 5 7,43.Вычислено, %: Х 6,0, Р 7,25, Я 7,50,Х/орацетилФенилацетил2.ФенилакрилоилФеноксиацетил2-Метилфеноксиацетил3,5-Диметил-фепоксиацетил2-Метил-хлорфсноксиацетил2, 4, 5,-Трихлорфеноксиацетил (2, 4, 5-Трихлор.фенокси) пропиопилВ ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характеристические области (в см - ): 560 (Р - 8 - С), 660 (С - С 1), 750 (Р - Х), 1040 (Р - 0 - С), 1140 (С - 1 х, 5 1270 (Р=О), 1680 н 1740 (С =0), 2880 в 29(СН, - СН,), 3300 - Н).Это же соединение было получено реакцией 8-метил-К, К-диэтиламидотиохлорфосфата с 2-оксиэтиламидом 2,4-дихлорфепоксиуксуспой кислоты в присутствии триэтиламипа, выход 79%, пг) 1,5360. ИК-спектры идентичны,В условиях примера 1 получают другиесоединения, приведенные в таблице. 5,78 5,88 СгзнззС 12 х(204 РЗ 5,87 6,01 С 22 Н 31 С 12 х(204 РЯ6,13 6,37 С 221-1 гзСР 4204 РБ 6,37 6,29 СгоНгзСгх 120,РВодород Этил Водо.род Вутил 6,61 2-Хлорэтил Фсш 1 л 2-Хлор- этил 6,17 С,еНС(зПгозР 6,07 6,70 23,20 1,5590 1,5275 8 0 ЭтилЦетил 5,73 4,81 5,27 4,44 5,8717,19 СгоНгаС 1 зХ 20 РЯС 2 вНззС 121)20 з 5,35 4,47 5,89 4,95 6,0917,0 0 Полу- кристал 1,5242 1,5162 Бензил 5,71 6,1 1 21,49 5,66 С 12 Н 22 С 1 зхгоз Р 6,25 21,60 0 0 Этил Пропил Изобутил Бен.зил Фепил Этил Про.пил Изо. бутил Метил 3,10 ,49 6,56 2 6,20 5 593 5,78 СеН 21 С 12%0 з Р СеНгвС 121)гозР 6,07 5,73 6,71 23,20 6,35 21,90 1,5082 0 20,47 5,91 5,39 5,42 СгоНзгСз)гозРСгоН 2 С 1 зЪОзРСвнгОСЗМгозрСвНзС(зВтХ Озр 6,0 20,606 10 21,0 1,5500 1,5575 20,78 0 6,19 5,47 550 22,11 Водород(-е гзСМгозРСп(-12,С 1,Х 20 Р 1,5172 0 27,91 6,19 5,44 5,50 1,5005 0 6,22 6,70 С 1 з 122 С20 е( 7,78 6,20 ЯЗВ Ас.%С 12 Г".Ы 20- Ж 65 3 5-ДиметичфепоксиацетилХлорацетил2,4-Дихлорбепзоил2.ФенилакрилоилАцетилХлорацетил2,4-Дихлорбензоил2-ФенилакрилоилФенилацетилФеноксиацетил2-Метилфеноксиацетил3,5-Диметилфеноксиацетил2-Метил-хлор.феноксиацетил Предмет изобретения 1. Способ получения амидофосфорилоксиэтилампдов карбоновых кислот общей формуль где Ас - ацильный остаток карбоповой кислоты,Й - алкил, хлоралкил, арнл нл аралкил,60 К - водород или алкпл,К" - алкил, арил или аралкпл,К, К" и г) - могут образовывать гетероцнкл,способный содержать другой гетеро атом,Х - кислород или сера,4771597Отлияа/Ояийся тем, 1 то ацилированпый амидофосфат формулы 8где Ас, К, К, Г и Х имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с этиленимином с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, Отличаюи 1 ийся тем, что реакцию проводят в инертном органическом растворителе при 20 - 50 С.Зака. 1608 Изд. Мо 1752 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 МОТ, Загорский филиал