162148

ОПИСАНИЕ ИЗОБ РЕТЕНИЛ В АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Х 162148МПК С 07 д Заявлено 02 Л 1.963 ( 846004(23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫЙКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИСССР Опубликовано 964. Бюллетень9 УДК Подггаснал гругггга Л 45 Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им, С, ОрджоникидзеСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 Ч-ОКИСЕЙ 2-(р-ОКСИЭТИЛ)-3- МЕТИЛ И 2,3-БИС-( р-ОКСИЭТИЛ)-ХИНОКСАЛИНОВ В ряду Х-окисей хиноксалина обнаружены высокоактивные вещества, поэтому разработка доступных способов получения К- окисей различных замещенпых хиноксалина имеет важное значение.Предложен способ получения К-окисей 2- (Р-оксиэтил)-3-метил и 2,3-бис-(р-оксиэтил)- хиноксалинов путем обработки 1,4-ди-Х-окиси 2,3-диметил-хиноксалина формалином соответственно в соотношении 1; 1 или 1: 2 в присутствии метилата натрия в метаноле при мягких температурных условиях (30 - 35 С).Пр и м е р 1. 1,4-дич-окись 2- (р-оксиэтил)- З-метил-хиноксалина.Смесь 20,0 г (0,105 гмогь) 1,4-ди-Ы-окиси 2,3-диметил-хиноксалииа, 48 мл метанола, 7,73 мл (0,105 гмоль 100 оуо СНвО) 39,2%- ного формалина и 16 лгл (0,03 г игорь 100% СНаОХа) 10%-ного раствора СНаОКа в СНаОН выдерживают при температуре 30 - 35 С в течение 50 - 55 час. После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают. Получают 10,10 г (43,7 о/о теоретического) 1,4-ди-М- окиси 2- (р-оксиэтил) -3-метил-хиноксалина; т. пл. 185 - 186 С (из смеси этил-ацетат-метанол) . Найдено в %: С 60,21; Н 5,52; К 12,90.СггНтвОз%Вычислено в %: С 59,99; Н 5,50; Х 12,73.П р и и е р 2. 1,4-ди-Ы-окись 2,3-бис- (р-окси. этил) -хиноксалина.Смесь 20,0 г (0,105 глголь) 1,4-ди-М-окиси 2,3-диметил-хиноксалина, 48 мл метанола, 15,4 мл (0,21 гмоль 100% СН.О) 39,2%-ного формалина и 16 мл (0,03 гмо гь 100% СНаОЧ 1 а) 10%-ного раствора СНаОЫа в СНаОН выдерживают при,температуре 30 - 35 С в течение 50 - 55 час, После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают. Получают 13,2 г (50,10% теоретического) 1,4-ди-М- окиси 2,3-бис-(р-оксиэтил)-хиноксалина, т. пл. 187,5 в 1,5 С (из смеси ацетон-метанол).Найдено в о/о: С 57,80; Н 5,60; М 11,40.СтвН 140 Кв,Вычислено в %; С 57,61; Н 5,64; Х 11,20.П р и м е р 3. 1,4-ди-К-окись 2-(р-ацетоксиэтил)-З-метил-хиноксалина.Смесь 3 г (0,00136 г моль) 1,4-ди-Х-окиси 2-(р-оксиэтил)-3-метил-хиноксалина 5 мл безводного пиридина и 2,7 мл уксусного ангидрида оставляют при комнатной температуре в течение 15 - 18 час. Реакционную смесь выли162148 Предмет изобретения Корректор Г. Е. Опарина Техред Т. П. Курилко Редактор В. П, Липатов Подп, к печ. 6/И - 64 г. Формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,23 нзд. л.Заказ 1069/7 Тираж 500 Цена 5 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 вают в лед, через час добавляют 2,5 и, НС 1 до рН 2 3, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат, Получают 2,74 г. (76,8% теоретического) 1,4-ди-К-окиси 2- ф-ацетоксиэтил)-3-метил-хиноксалина; т. пл, 159 в 1 (из метанола),Найдено в %: С 59,29; Н 5,47; 1 ч 10,68.С 1 зН 1404 Х 2.Вычислено в %: С 59,54; Н 5,38; М 10,69.П р и м е р 4. 1,4-ди-И-окись 2,3-бис- ф-ацетоксиэтил) -хиноксалина.Смесь 0,3 г (0,00119 гмоль) 1,4-ди-К-окиси 2,3-бис- (-оксиэтил) -хиноксалина, 0,5 мл безводного пиридина и 0,54 мл уксусного ангидрида выдерживают при комнатной температуре в течение 15 - 18 час. Обработка реакционной смеси аналогична описанной в примере 3. Получают 0,36 г (90% теоретического) вещества; т. пл, 130 - 130,5 С (из метанола). Смешанная проба с образцом 1,4-ди-М- -окиси 2,3-бис-(Д-ацетоксиэтил)-хиноксалина, полученным по способу, описанному в предыдущей авторской заявке, не дает депрессии температуры плавления,1. Способ получения Х-окисей 2- ф-окси. этил) -3-метил и 2,3-бис- ф-оксиэтил) -хиноксалинов, отличающийся тем, что 1,4-ди- М-окись 2,3-диметил-хиноксалина обрабатывают формалином в присутствии метилата натрия в метаноле при температуре 30 - 35 С,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что исходные продукты берут в соотношении 1: 1 или 1: 2 соответственно.