Способ получения новолачных модифицированных фенолформальдегидныхсмол

(32) ПриоритетОпубликовано 15.04.74. Бюллетень Ло 1453 ,К 678,632(088.8) Дата опубликования описания 07.0.71(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НОВОЛАЧНЫХ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛРЬ РЬ РЬ РЬ//Изобретение относится к области получения термостойких полимеров - фенолформальдсгидных смол, модифицированных титанокремнийорганическими соединениями, с успехом применяющихся в качестве связующих в материалах с различными наполнителями.Известен способ получения новолачных фенолформальдегидных смол, модифицированных органооксититаносилоксанами с концевыми алкокси- и ацилоксигруппами. Однако, учитывая строение модификатора - наличие алкильных радикалов, а также алкокси- и ацилоксигрупп, нельзя ожидать от этих соединений высокой термостойкости.С целью получения модифицированных фенолформальдегидных смол с повышенной термостойкостью предлагают новолачную фснолформальдегидную смолу конденсировать при 175 - 200 С с титанодифенилсилоксановы ми соединениями спироциклического и циклического строения Продукты 1 и 11 отличаются от рекомендованных ранее в качестве модификаторов новолачных смол органооксититаносилоксанов отсутствием концевых функциональных групп, а также пали шсм у атома кремния только фенильных радикалов, что существенно сказы вается па повышении термостойкости модифицированных смол. 1(оличества титанодифенилсилоксановых соединений, вступающих в реакцию с фенолформальдегидной смолой различны и зависят от химической природы этих 10 соединений. Оптимальным является соотношение компонентов 3:1 (фенолформальдегидная смола:модификатор), при большем количестве модификатора легко образуются неплавкие и нерастворимые смолы.15 П р и м е р 1. В одногорлую круглодоннуюколбу загружают 5 г бис-(октафенилтетрасилокси)-спиротитана и 15 г новолачной фенолформальдсгидной смолы в виде мелкодисперс ных порошков, предварительно смешанных вступке. Смесь нагревают в вакууме при остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре 160 С в течение 30 мин, и при 175 С в течение 5 мин. Продукты реакции после охлаж дсния растворяют в этиловом спирте, растворфильтруют, растворитель упаривают, Полученную смолу подвергают экстракции бензолом в приборе Сокслетта в течение 16 час.Получают 17,7 г смолы (выход 89%) с содерз 0 жанием, %: Т 1 1,10; 1,24; Я 2,33, 2,16,423814 Саставигель Б, Графкин Техред Л. Акимова Корректор Е. Миронова Редактор Л. Новожилова Заказ 27035 Изд. ь"в 1536 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 475Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. В одногорлую круглодонную колбу загружают 1,бб г 1,1-дифенил-сила,4-диокси,3 - дихинолинокси- титанциклобутана и 4,98 г новолачной фенолформальдегидной смолы в виде мелкодисперсных порошков, предварительно смешанных в ступке. Смесь нагревают в вакууме при остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре 200 С в течение 1 час. Продукт реакции подвергают обработке, описанной в примере 1. Полу 1 ают 5,3 г смолы (выход 80/о) с содержанием, /о. Т 1 1,91, 1,93; Я 1,30, 1,20.П р и м е р 3. В одногорлую круглодонную колбу загружают 1,34 г 1,1,3,3,5,5-гексафин,3,5-трисила,4,б,8 - тетраокси,7-дихинолинокси-титанциклооктана и 4,02 г новолачной фенолформальдегидной смолы в виде мелко- дисперсных порошков, предварительно смешанных в ступке. Смесь нагревают в вакууме при остаточном давлении 10 мм рт. ст. и температуре 180 С в течение 1 час. Продукт реакции подвергают обработке, аналогичной описанной в примере, Получают 5,25 г смолы (выход 98%) с содержанием, %: Т 1 1,92, 2,04; Я 2,20, 2,30.5 По данным термогравиметрического анализа, полученные смолы на воздухе при скорости нагрева 4 С/мин имеют потери в весе; при 300 С 2 - 2,5/,; при 400 С 21,5 - 22,5%; при 500 С 32,5 - 35/о10Предмет изобретенияСпособ получения новолачных фенолформальдегидных смол, модифицированных титаноорганосилоксановыми соединениями, о т л и ч а ю щи й с я тем, что, с целью повышениятермостойкости фенолформальдегидной смолы, в качестве титаноорганосилоксановых соединений применяют спироциклические и циклические титанодифенилсилоксановые соеди пения и процесс ведут при 175 в 2 С в вакууме,