Способ получения n, n -бисмалеинимида

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК бо 4 С 07 О 207 448 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ(21) 4315 (22) 13.1 (46) 07,0 (71) Инсти синтеза А (72) Н,Р, (53) 547. (56) Науп ч. 31, У Бюл. У 33хлорорган Ралов и И,М, .07 (088.8) 3. Огя. Се 311-1316. ичес тут АзС Адиге 6 .05,ст.) холодсталают Ю мале- СД це Опыт провужают 5 г 1, ,2,1-гепти нагреваю пят по-бисен,31 мм давлении0 мин. Поии) И,Н -рт. ст. в течение 1 2,51 г (863 от теор инимида. учают исмал Опыт п ПримерЗ примеру 1, Загруж (7-оксабициклодикарбокснимида) ,180 С и остато оводят по М,П -бис-ен3 ают 5 г 2,1-гент т и нагревают нрнном давлени ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВ ИНИМИДА(57) Изобретение касается гетеролических соединений, в частностиспособа получения И,Б -бисмалеинда, применяемого как мономер длялучения полиимидов, Цель - упрощ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения И,И - бисмалеинимида, который применяется в качестве мономера для получения полиимидов,Цель изобретения - упрощение просса, повышение выхода и улучшение качества целевого продукта.Цель достигается эа счет одновременного разложения исходного соединения - И,Я -бис-(7-оксабицикло,2,1- гепт-ен,3-дикарбоксиимида) и вакуумной сублимации образующегося целевого продукта при 175-185 С и остаточном давлении 0,1-1 мм рт.ст.П р и м е р 1, В сублиматор поме 1щают 5 г Б, -бис-(7-оксабицикло,2,1-гепт-ен,3-дикарбоксиимида) Бисимид нагревают в сублиматоре на ЯО 15 О 593 А 1 процесса, повышение выхода и улучшение качества целевого продукта, Процесс ведут разложением Я,Г -бис(7- оксабицикло,2,1-гепт-ен,3-дикарбоксиимида) при нагревании с од-. новременной вакуумной сублимацией целевого продукта при 175-185 С и остаточном давлении 0,1-1 мм рт,ст Способ позволяет получать целевой продукт в одну стадию с выходом 85 о,927 с т.пл, 180 С против 85 Я неочио щенного продукта с т, пл. 165 С после перекристаллизации из метанола иот.пп. 76-178 С после повторной пере кристаллизации иэ бензола при исключении использования органических растворителей. масляной бане в вапри 175 С в течениной поверхности сулиэуется целевой п2,48 г (857 от теоинимида, т,пп, 180П р и м е р 2примеру 1, Загр(примеру 1. Загружают 5 г И,И -бис(7-оксабиццкло,2,1-гент-ец,3 дикарбоксиимида) и нагревают прц185 С и остаточном давлении0,1 мм рт,ст, и течение 7 миц. Получают 2,60 г (89 . от теории) И,И -бисмалеицимцдаП р и м е р 5 (по известному спо-собу), 4 г И,И -бис-(7-оксабицикло 2,2,1-гент-ен,3-дикарбоксиимида 15нагревают на песочной бане при 180 о200 С и атмосферном давлении до полного плавления, при этом энергичновыделяется Ауран, Через 3-5 мин после плавления исходного бисимида получе нцую желтую жидкость охлаждают. Перекристаллизацией твердого осадка иэМетанола выделяют 2 г (85 ) цеочиОщенного целевого продукта, т,пл. 165 С.Вторичной перекристаллиэацией иэ бен( 1зола получают И,И -бисмалеинимид,т.пл. 176-178 С.П р и и е р 6. Опыт проводят цо(примеру 1Загружают 5 г И,И -бис(7-оксабицикло,2,1-гепт-ен,3- 30дикарбоксиимида) и нагревают при170 С и остаточном давлении0,1 мм рт,ст, в течение 30 миц,Получают 1,98 г (68 . от теории)И,И -бисмалеинимида35П р ц и е р 7, Опыт проводят попримеру 1. Загружают 5 г И,И -бис(7-оксабицикло,2,1-гепт-ен,3 дикарбоксиимида) и нагревают при190 С и остаточном давлении 40о0,1 мм рт,ст. в течение 7 мин, Получают 2,34 г (80 от теории) И,И -бисмалеинцмида,П р и м е р 8, Опыт проводят попримеру 1, Загружают 5 г И,И -бис(7-оксабицикло,2,1-гепт-ен,3 дикарбоксиимида) и нагревают при200 С и остаточном давленииО,1 мм рт,ст, в течение 5 мин. Получают 1,60 г (553 от теории) И,И -бцсмалеицимида.П р и м е р 9, Опыт проводят попримеру 1. Загружают 5 г И,И-бис(7-оксабицикло,2,1-гепт-ец,3 дикарбоксиимида) и нагревают прио, 55180 С и остаточном давлении1 мм ртст. в течение 1 О минПолучают 2,62 г (90% от теории) И,И -бисмалеццимида. Как следует из представленныхпримеров, понижение (пример 6) иповышение (цримеры 7,8) температурыпри постоянном остаточном давленииприводит к снижению выхода целевогопродукта. При этом при понижении температуры выход уменьшается эа счетснижения скорости реакции разложенияи сублимации, а при повышении температуры - за счет повышения скороститрехмерной термической полимериэацииИ,И -бисмалеинимида, С повышением1оостаточного давления при 175-185 Сскорость сублимации уменьшается исоответственно выход целевого продукта снижается,При получении в условиях прототипа И,И -бисмалеинимид (пример 5)иэ-за длительного выдерживания вжестких условиях, высоких температур,частично подвергается трехмернойтермической полимериэации, В реэуль(тате выход И,И -бисмалеинимида составляет 67 ., т.пл. 176-178 С,Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт в одну стадию с выходом 85-92 и чистотой, т,пл, 180 фСпротив 853 неочищенного продукта с т,пл, 165 Спосле перекристаллиэации иэ метанола и т,пл, 176-178 С после повторнойперекристаллизации иэ бензола в прототипе, исключить использование органических растворителей (метанолаи бензола) для очистки целевого продукта, что упрощает способ и снижаетдлительность процесса,Формула изобретения(Способ получения И,И -бисмалеицимида ФормулыО(;Х - г( 1СО ОСразложением И,И-бис(7-оксабицикло,2,1-гепт-ец,3-дикарбоксиимида) при нагревании, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, осуществляют одновременно разложение исходного соединения и вакуумную сублимацию целевого продукта при 175 о185 С, остаточном давлении 0,1 1 мм рт,ст.