150521

150521 Класс С 07; 12 ц, 5ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ.НИЯ - Подписная группа52Л. А. Скрипко и В. Г, Гляделова СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ Я, й-ДИ-(Ст - С)-АЛКИЛ-п-ФЕН ИЛ ЕНДИАМИНАЗаявлено 25 декабря 1961 г. за757240/23-4в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Опубликовано в Бюллетене изобретений и товарных знаков8 за 1965 г.Известен способ получения Х,Х-ди-(Са или С,) -алкил-и-фенилендиамина, заключающийся в восстановительном алкилировании и-фенилендиамина альдегидами при температуре 100 250 С, давлении 5 - 200 атм, в присутствии смеси окислов хрома, меди и бария.Предложенный способ отличается тем, что в качестве алкилирующего агента используют смесь алифатических спиртов Ст - Св нормального строения, а в качестве катализатора %-Ренея, что упрощает и удешевляет процесс.Алкилирование и-фенилендиамина смесью спиртов нормального строения Ст - С, осуществляют при температуре 110 - 190 С и перемешивании в течение 3,5 - 4 час в присутствии катализатора %-Ренея при атмосферном давлении.При температуре 110 - 112 С отгоняется вода с небольшой примесью смеси спиртов. По окончании реакции при температуре 70 - 80 С реакционную массу отфильтровывают от катализатора и затем разгоняют под вакуумом, с целью отгонки спиртов С 7 - Св и выделения целевого продукта.Полноту реакции алкилирования определяют хроматографически по методике капельного анализа до отрицательной реакции на первичный амин.П р и м е р. В трехгорлую колбу, емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и системой прямых холодили,иков, один из которых обогревается загружают 108,15 г (1 г-м) п-фенилендиамина, 520,88 г (4 г-м, считая на н. октиловый спирт) смеси спиртов нормального строения С, - С, с температурой150521кипения 165 в 2"С и 25 г катализатора %-Ренея. Катализатор перед употреблением промывается смесью спиртов С 7 - С 9. Включают мешалку и реакционную массу подогревают на масляной бане.Г 1 ри температуре 110 - 112 С реакционная масса начинает кипеть и одновременно отгоняется реакционная вода с небольшой примесью смеси спиртов Ст - С,. которая собирается над водой. Реакционную массу выдерживают при температуре 110 - 190 С в течение 3,5 - 4 час.Реакционную массу при температуре 70 - 80 С отфильтровывают от катализатора. Катализатор промывают 20 мл смеси спиртов С, - С,. Затем реакционную массу разгоняют под вакуумом. Вначале отгоняется избыточная смесь спиртов Ст - Св при температуре 55 - 130 С и давлении 8 - 1 лл рт. ст. Отогнанную смесь спиртов Ст - Са после разгонки при атмосферном давлении можно употреблять в последующих синтезах. Конечный продукт (Х,М- ди- (С; - Са) - алкил-п-фенилендиамин) отгоняется при температуре 170 - 230 С и 1 пм рт. ст, в виде маслянистой жидкости лимонного цвета, кристаллизующейся в приемниках, температура плавления 46 - 48 С. Выдслено 317,18 г Х,И-ди-(С 7 - Са)-алкил-п-фенилендиамина, что составляет выход (в пересчете на К.И-ди-октил-и-фенилендиамин (95,1% от теоретического, считая на п-фенилендиамин).Катализатор %-Ренея получают выщелачиванием никельалюминиевого сплава 25%-ным раствором КаОН при температуре 50 - 60 С в течение 2 час,Элементарным анализом М Х-ди-(С, - Са) -алкил-и-фенилендиамина., считая на Х,М-диоктил-п-фенилендиамин,найдено в %: С=79,61; Н=12,35; И=8,52;вычислено в %: С=79,45; Н=12,12; К=8,43.Результаты испытаний продукта И, К-ди-(С - Са)-алкил-и-фенилендиамина, показали что он является эффективным термостабилизатором полиэтилена низкого давления, ингибитором озонного старения резин на основе композиции СКБМи СКСАРМ, наполненной печной сажей и каолином, а также эффективным в торможении распада ТЭС в этимерованном авиационном бензине.Предмет изобретения1. Способ получения 1 М.Х-ди- (С, - Св) -алкил-п-фенилендиамина алкилированием и-фенилендиамина при повышенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологической схемы процесса, в качестве алкилирующего агента используют смесь алифатических спиртов Ст - Ся нормального строения, а в качестве катализатора %-Ренея.2. Применение продукта, полученного по п. 1 в качестве стабилизатора моторного топлива термостабилизатора полиэтилена низкого давления и ингибитора озонного старения резины.Редактор Э. Н. Шибаева Техред Ю. В. БарановКорректор Л. В. ТюняеваПоди. к неч. 19.11.1965 Формат бум. 70 Х 1081/ы Объем 0,18 изд. л.Заказ 412/11 Тираж 875 Цена 5 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр. пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2