Способ получения арилоксиацетилцианамидов

(19) БО ( 51) 4 С 07 С 125/08 ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯРИ ПЮТ СССР,аикц ОПИСАНИЕ ИЗ ЕН К АВТОР 39. Бюл. Уий сельско зяйственн Амбарцум тя заспян8.1.07(088.8СССР Ф 3534125/08, 1968ПОЛУЧЕНИЯ АР 1 ЛОКСИАЦЕТИПте Изобретение относится к органичес(96,3 рфен 138-1 11ории) усной от тксиук9 С.С 142; С и химии, а именно к спос полу ичения арипок торые могут синтезе веце ческой актив Цель изоб ацет ам ыть использованытв, обладающих бостью. пр логи 28,971;1),ззго () масс ени вьппение выхо пта =-Н) (2 да целевого продукта.П р и м е р 1. Цианамид 2,4-ди хлорфеноксиуксусной кислоты.К 200 мл воды при перемешивании добавляют 37 г технического цианамида кальция, смесь выдерживают при 25-30 С в течение 3 ч и отфильтровывают, К 185 мл полученного таким образом раствора при охлаждении льдом медленно по каплям прибавляют 23,95 (0,1 моль) хлорангидрида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. Смесь перемешивают при комнатной температуре 3 ч, отфильтровывают и фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 4-5.(57) Изобр У СВИДЕТЕЛЬСТ относится к органическим карбаминовым кислотам, в част"ности к получению арилоксиацетиланамидов, которые могут быть использованы при синтезе веществ, обладающихбиологической активностью Цель - повьппение выхода целевого продукта. По лучение его ведут из хлорангидридоварилоксиуксусных кислот с водными растворами кислой соли цианамида кальция при охлаждении. Выход до 85-962П р и м е р 2. Цианамид 2-метип- -4-хлорфеноксиуксусной кислоты, К 90 мл раствора кислой соли цианамида кальция, полученного из 18,5 г технического цианамида кальция и 100 мп. воды, при перемешиванин и охлаждении льдом по каплям прибавляют 10 г (0,05 моль) хлорангндрида 2-метил- -хлорфеноксиуксусной кислотьп Смесь перемешивают при комнатной температуре 3 ч н подкисляют соляной кислотой(МН), 1600,580 (С=Ссопр) э(225)масс-спектрально.П р и м е р 3. Цианамид феноксиуксуспой кислоты. К 90 мл раствора 15кислой соли цианамида кальция при перемешивании и охлаждении льдом покаплям прибавляют 8,5 г (0,05 моль)хлорангидрида феноксиуксусной кислоты. Смесь перемешивают при комнатной 20температуре 3 ч, отфильтровывают ифпльтрат подкисляют соляной кислотопдо рН 4-5. 1 олучепные кристаллы отфильтровывают и промывают водой. Получают 7,9 г (90 от теории) цианамида феноксиуксусной кислоты с т. пл.09-1 О С,11 апдено, Е: И 15,53.СзНрг 02Вычислено, Я: 1 15,90. 30Е = 0,52 (ацетон-гспган 1;), ИКспектр, 1, см : 2225 (С=), 3290 (П 1),1600,580 (С=Ссопр)П р и и е р 4. К 20 мл воды рпперемешпвани 11 добавляют 3,7 г цпанамида бария и смесь выдерживают прпо25-30 С в течение 3 ч и отфильгровывают. К 8,5 мл полученного таким образом раствора при охлаждении ль,гомл 1 едленно прибавляют 2,4 г (0,01 моль) 40хлорангидрпда 2, 4 - д 1 пы 1 орфепоксиуксус -ной кисло гы. Смесь перс мещивают прпкомеатнэй температуре 3 ч н подкпсляют соля 1 ой кислотой до рН 4-5, Полученый кристаллический продукт отфиль-д 5тровь 1 вакт, промыва 1 от гзодой и супат павоздухе, Пглучаюяг (81,67, от т.ории) ппа 1 гамида 2, 4 - дгвсггорфеноксиуксусной кпс;готы с т. пл, 127-129 С.После перекристаттлизации из этаеолаполучают 1,1 г (45 ), т, пл. 137139 С. Аггалогично с 95 -ным выходом получают цианамид 2-метнл-хлорфеноксиа уксусной кислоты с т. пл. 128-130 С. После перекристаллизации иэ хлороформа выход составляет 50 Е, тпл. 142- 143 оС,П р и м е р 5. К 18 мл раствора кислой соли цианамида магния, полученного иэ 1,3 г цианамида магния и 20 мл воды, при перемешивании и охлаждении льдом по каплям прибавляют 2,4 г (0,01 моль) хлорангидрида 2,4- дихлорфеноксиуксусной кислоты. Смесь перел 1 ешгшают при комнатной температуре 3 ч и подкисля 1 от соляной кислотой до рН 4-5. Полученный кристаллический продукт Отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Получа 1 от 1,9 г (77,5 от теории) цианамида 2,4-дихзгорфеноксиухсусной кислоты ст, пл. 127-129 С. Оспе перекристал- цлпзацип из зтанола по:гучают 1,1 г (45 ), т. пл, 13-139" С,Аналогично с 903-1 гым выходом получают цпа 1 гамид 2-мет 1 ьг-хггорфеноггсис уксусной кислоты с т, пл. 128-130 С,после перекристаллизации вьгход составгяет 48 т, пл. 141-142 С цианамида 2-Л 1 атльгГ-ХЛОрФЕНОКСИуКСуСНОй КИСЛОты,Предлагаемый способ обеспечивает повышение выхода арилоксиацетвгцианампдов с 603 (по извес г 1 гому способу) до 85-96 Е, позволяет исключить стадию перекрпсталлизацпи, а также использовать з качестве цпанамирукнцего агеноа более доступную техническую ссль цианалпгда кальция.формула иэобгетенияСпособ получения арилоксиацет 11 лцианамидов ьзапмодействием хлорангидридов арилоксиуксусных кислот с водными растворалгп соли цианамица при охлаждеепи с дальнейгпим выделением продуктов известнымн приемами, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения 1 зыхода целевого продукта,в гсачестве соли исполь.жт гсислу 10 сОЛьцизнамида кальция,