Способ получения диметилового или диэтилового эфира n, n бис( -карбоксиэтил)анилина

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 119) (11 5 4 С 07 С 101/44 АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ЕТЕЛЬСТВУ К АВТОРСКОМУ и еи килам химии Па(57) Изобретениеных аминов, в ча ЕНИЯ ДИМЕТИЛОВОГОФИРА И,И-БИС(3 -ИНАкасается замещентности получения или диэтило рбоксиэтил) иловог бис (Р - зуемых для ра ния вого эфира Б,И- анилина, исполь подвижной фазы в ка ве н зделений промысл про нно бокческ в коксо ти. бретения являетс ью уп хо щени чени сса целевого п овый эф Дисиэт и м сфрб нилин. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬПИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Уральский государственный университет им.А.М,Горького и Институтхимии Уральского научного центраАН СССР(56) Турицына Н,Ф., Ильинская В.С.Синтез некоторых замещенньгх п-диалинобензальдегидов. - Ж, общ "1963, 33 (8) 2656.тент Великобритании У 478304,кл. С 2 С, оп. 1939,Изобретение относится к спосо диметилового или диэтилового эфира И,Б - бис-(3-карбоксиэтил) апилина,используемых в качестве неподвижной фазы для разделения продуктов в коксохимии. Цель - упрощение процесса и повьпчение выхода целевого продукта, Синтез ведут этерификацией И,И- бисф-карбоксиэтил)анилина метанолом или этанолом в присутствии Н БО и ди-С -алкилсульфата, взя 4тых в молярном соотнощении 0,75(0,43-0,5) намоль исходного И,И - бисф-карбоксиэтил)анилипа, в среде дихпорэтана с одновременной отгонкой азеотропа вода - алканол дихлорэтан, После расслаивания азеотропа смесь дихлорэтана и алканола возвращают в процесс Эти условия позволяют снизить продолжительность процесса в 1,5 раза, умеп.нить объем реакционной смеси в 1,5 раза при увеличении выхода целевых веществ на 1,5-9,57 1 табл,В реакционную колбу, соединенную с водоотделитслем, обеспечивающим отделение воды и возврат в реакционную среду жидкостей тяжелее воды, и обратным холодильником помещают 23,7 г (0,1 моль) И,И-бис(3-кар сиэтил)анилина, 12,8 г (6, мл) (0,4 моль) метанола, 4,0 мл (0,075 моль) концентрированной Н 804, 63 г (4,6 мл) (0,05 моль) диметилсульфата, 50 мл (6,37 г) (0,63 моль) дихлорэтана и реакцион 1479451ную смесь кипятят до прекращения выделения воды (4 ч),. После охлаждения содержимое колбы нейтрализуют20%-ным раствором соды (до прекращения выделения пузырьков СЛ) Органический слой отделяют от водного,промывают водой до нейтральной реакции, сущат безводным сульфатом натрия, отгоняют при обычном давлениидихлорэтан, а остаток подвергают разгонке в вакууме. Отбирают фракциюс т,кип, 176-180 С при 3 мм рт,ст.Вьгход целевого продукта 20,2 г(76,2% теор,).Найдено,%: й 1,1339; п 1,5339;МБ 72,6.Вычислено: МБ 71,744. 3.ч420,2. 421,1. Вычислено э.ч. 423,3Найдено,7.: С 63,30, 63,28;Н 720.ь 7 э 18 И 540, 538,Вычислено,%: С 63,39; Н 7,17;Б 5,28,П р и м е р 2. Диэтиловый эфирМ,М-бис(-карбоксиэтил)анилина,Получение диэтилового эфира проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Вместо диметилсульфата используют диэтилсульфат в количестве7,7 г (6,5 мл) (0,05 моль). Послеразгонки в вакууме при 3 мм рт.ст.с отбором Фракцп, кипящей при 200 -205 С, получают 23,0 г дизтиловогоэфира И,И-бис(3 - карбоксиэтил)анилипа (78% теор,),П р и м е р ы 3-8. Диметиловыйэфир И,Б-бисф-карбоксиэтил)анилина,Процесс проводят в условиях примера 1 с изменением мольного соотно-щения серная кислота/диметилсульфат.Гезультаты представлены в таблице(количество метанола ио всех опытах4 моль на 1 моль анилина),1(ак следует из данных таблицы,проведение процесса за пределамиинтервала значений мольного соотношения серная кислота/диалкилсульфатприводит к спыению выхода целевогопродукта.П р и м е р 9 (сравнительный).Процесс проводят в условиях примера. 1, в качестве растворителя вместодихлорэтана используют равное количе ство хлороформа, Выход целевого продукта 23%Технико-экономическая эффективность способа заключается в упрощении процесса.(снижение продолжительности1,5 раза, уменьпение объемареакционной смеси . в 1,5 раза,иск -лючение работы с безводным метанолом) и увеличении выхода целевогопродукта (на 1,5-9,5%). Формула изобретения Выходэфира,% Пример Молярные соот -ношения ( на1 моль анилина) 7 72,5 48,4 0,5 0,8 3 0,754 (сравн.) 0,75 (сравн,) 0,75 52,0 0,75 68,2 0,43 0,28 0,75 б 7(сравн.) 0,75 б 5,4 61,0 0,25 0,75 1Способ получения диметилового или диэтилового эфира И,И-бис(-карбоксиэтил) анилина взаимодействием 11,Б-бисф-карбоксиэтил) анилина с метиловым или этиловым спиртом в присутствии серной кчслоты при температуре кипения реакционной смеси, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии диметил- или диэтилсульфата при молярном соотноиении серная кислота: диалкилсульфат 0,75 : (0,43 - 0,5) на 1 моль И,И-бис(р-карбоксиэтил )анилина в среде дихлорэтана с одновременной отгонкой азеотропной смеси вода-алканол-дихлорэтан и после ее расслаивания возвратом смеси дихлорэтаналканол в реакционную массу. 35