Радиационно-химический способ получения 2-гидро-2-окси-3, 3-дитиофена

Класс 128, 26147191СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ЛосЭггисная гругггга,Л 44С. А Сафаров и М. А, Проскурнин РАДИАЦИОН НО-ХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ2-ГИДРО-ОКСИ-З, 3-ДИТИОфЕНА Заявлено 19 июля 1961 г. за Ха 738840/23 в Кокитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРс присоединением заявки М 738843/23Опубликовано в Бюллетене изобретений .А 1 О за 9 б 2 г.Известны способы получения 2, 2-дитиенилов и 3, 3-дитиенизов при пропускании тиофена через докрасна нагретую трубку, но при этом получается большой выход 2, 2-днтиенила и ничтожный выход 3, 3-днтиенила. 3, 3-дитиенил может быть получен также при действии трех- сернистого фосфора на натриевуо соль бутан, 2, 3, 4-тетракарбоновой кислоты. Первый способ неприемлем из-за малого выхода 3, 3-дитиенила и трудности его разделения с 2, 2-дитиенилом. Дзя второго способа требуется синтез начального продукта натриевой соли бутан, 2, 3, 4-тетракарбоновой кислоты.Известны также радиационно-химические способы димеризации органических соединений.Предлагается радиационно-химический способ получения неизвестного ранее производного гидрированного и окисленного 3, 3-дитпенила: 2-гидро-окси, 3-дитиофена.Способ прост и позволяет получать новые производные пятнчленных гетероциклов, соединенных в положении 3, 3 с одновременным окислением до оксигетероцикла и гидри,ованпем. Получене 2-гндро -охс, 3-дитнофсна дастгаетс 5 Те, Что с;ст"му т:Офе-вод в объемном соотношении 1: 1000 облучают у-лучами Сова при кокнатной температуре в атмосфере азота; для повышения радиационно-химического выхода продукта процесс осуществляот в атмосфере водо. рода.П р и м е р 1. В качестве примера приводится исследование с 1:,стемы тиофен-вода в объемном соотношении 1: 1000. Вода, используемая для облучения у-лучами Соа вначале продувается (в течение 20 ин) очищенным азотом для предотврашення связывания водородных атомов с кислородом в процессе радиолиза. После двухчасового облучения си147191стемы тиофен-вода у-лучами Сов, т, е, после поглощения системой энергии порядка 2 101 а эв/мл весь исходный тиофен (около 95% от исходного количества) переходит в новое, ранее неизвестное вещество, а именно; в 2-ги,-ро-окси-З, 3-дитиофен:С 4 Н 55 - С 4 Н 4 ОНЯ,Приведенная формула подтверждается микроанализом этого вещества, определением молекулярного его веса, равного 187+ 5, инфракрасной спектроскопией и уф-спектрами поглощения. В частности, в инфракрасных спектрах наблюдаются группы: - СОН - СН алифатический, СН - ароматический и тиофеновый цикл. Вещество 2-гидро-окси-З, 3-дитиофен имеет т, пл. 131+ 3, Радиационно-химический выход чистого продукта составляет около одной молекулы на 100 эв.Процесс осуществляется прн комнатной температуре.После облучения образующийся продукт находится в воде в виде стойкой суспензии и может быть отделен центрифугированием с дальнейшей его сушкой под вакуумом, так как в атмосфере кислорода продукт частично осмоляется.П р и м е р 2. Облучение системы тиофен-вода у-лучами Со" проводится в тех же условиях, как в примере 1, но процесс осуществля,от не в атмосфере азота, а в атмосфере водорода. После поглощения системой энергии порядка 10 ф эв/ил почти весь исходный тиофен (95%) переходит в димерный продукт. Получают 2-гидро-окси-З, 3-дитиофен с радиационно-химическим выходом продукта в 1,5 раза большим по сравнению с выходом в инертной среде, как в примере 1.Г 1 редмет изобретен и я1. Радиационно-химический способ получения 2-гидро-окси-З, 3-дитиофена, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, систему тиофен-вода в объемном соотношении 1: 1000 облучают у-лучами Соео при комнатной температуре в атмосфере азота.2, Способ по п, 1, отличающийся тем, что, с целью повышения радиационно-химического выхода продукта, процесс осуществляется в атмосфере водорода,Составитель А, В. НечайкинРедактор Н, И. Мосин Техред А. А. Кудрявицкая Корректор П. А. ЕваоимовПодп. к печ, 27 Х 62 г. Формат бум. 70)(108/5 Объем 0,18 изд. л. Зак. 4089 Тиран 650 Цена 4 коп. ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6. Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.