145579

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК0 ПИСАНИЕ ИЗОБ РЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Мо 145579ГОСИЛРСТВЕННЫИКОМИТЕТ ПО ЛЕЛАМИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙСССР УДК Подписная группа50 Л. И, Захаркин, А. Н, Башкиров, В, В, Камзолкин, К. М, Сокова,В, В. Корнева и Т. П. АндрееваСпособ получения в-додекалактама и 1,10- декандикарбоновой кислоты из циклододекатриена,5,9 известен.Однако способ сложен, кроме того, применение перуксусной кислоты для окисления исходного циклододекатриена,5,9 создает существенные трудности для промышленной реализации вследствие ее взрывоопасности.Предлагается способ получения со-додекалактама и 1,10-декандикарбоновой кислоты из циклододекатриена,5,9 по следующей схеме синтеза.Циклододекатриен 1 гидрируют в мягких условиях в циклододекан 11, последний окисляют кислородом воздуха в присутствии борной кислоты или борного ангидрида в циклододеканол 111. При окислении или дегидрировании циклододеканол 111 легко превращает- в циклододеканон 1 Ч, который далее переводят в оксим 1, а оксим 1 перегруппировывают в ж-додекалактам действием серной кислоты или олеума. При окислении циклододеканола 111 азотной кислотой получают 1,10-декандикарбоновую кислоту,Предложенный способ отличается от известного тем, что в нем не применяют взрывоопасную перуксусную кислоту, что облегчает и упрощает технологию получения в-додекалактама,П р и м е р 1. Гидрирование цнклододекатриена,5,9 в циклододекан.В автоклаве емкостью 1 л гидриру ют 200 г циклододекатриена,5,9 в 100 ял циклогексана или гексана в присутствии 20 г промышленного катализатора М/А 1 Оа при давлении 80 - 100 атл 1 и температуре 130 - 140 С. Реакция заканчивается за 4 чдс. Катализатор отфильтровывают, после чего он может быть вновь применен для гидрирования. Из фильтрата отгоняют растворитель. Получают 202 г циклододекана с т, пл. 60 - 61 С. По литературным данным т. пл. 60 С.П р и м е р 2. Окисление циклододекана в циклододеканол.150 г циклододекана окисляют при 165 С кислородом воздуха в условиях рециркуляции отходящих газов и поддержании в окисляющем газе концентрации кислорода 4 ооо в присутствии 7,5 г борной кислоты в течение 4 час. Получают 154 г оксидата, который после омыления горячей водой имеет следующие показатели: кислотное число - 4,2; гидроксильное число 88,1; карбонильное число 13,8; эфирное число - 3,1, При экстракции 14 г продукта омыления 90%-ным метанолом было получено 93,2 г исходного циклододскана и 47,5 г концентрата кислородсодержащих соединений со следующей характеристи145579 Предмет изобретения Корректор И, А. Шпынева Редактор Л. К. Ущакова Техред Т. П. Курилко Поди. к печ. 6/11 - 63 г. Формат бум. 695,"90,в Обьем 0,23 изд. л.Зак. 278/5 Тираж 550 Цена 4 коп.Ц 1 ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4. Типография, пр. Сапунова, 2. кой: гидроксильное число 269,3; карбонильное число 28,5; кислотное число 9,8; эфирное число 7,3. После перекристаллизации из метилового спирта получают 42,5 г (90% от вступившего в реакцию циклододекана) циклододеканола с т. пл.8,5 - 79,5 С. По литературным данным циклододеканол имеет т. пл. 80 С,П р и м е 13 3. Окисление циклододеканола В 1,10-декандикарбоновую кислоту.К 150 мл 50%-ной азотной кислоты и 0,1 г ванадата аммония при 60 - 70 С постепенно прибавляют 20 г циклододеканола, при этом происходит выделение окислов азота и выпадает 1,10-декандикарбоновая кислота. Реакционную смесь по окончании прибавления циклододеканола нагревают при 90 - 95 С в течение часа при перемешивании. После ох. лаждения 1,10-декандикарбоновую кислоту отфильтровывают, промывают на фильтре водой и сушат, После перекристаллизации из водного спирта получают 22,6 г (91% от теоретического выхода) 1,10-декандикарбоновой кислоты с т. пл. 126 - 127 С. По литературным данным 1,10-декандикарбоновая кислота плавится при 126 в 1 С.П р и м е р 4. Дегидрирование циклододеканола в циклододеканон.20 г циклододеканола и 3 г хроммедного катализатора нагревают при 200 в 2 С до прекращения выделения водорода, После охлаждения к реакционной массе добавляют спирт, катализатор отфильтровывают. Спирт отгоняют до начала кристаллизации. Получают 16,3 г циклододеканона с т. пл, 56 - 60 С. По литературным данным циклододеканон имеет т. пл. 59 С.П р и м е р 5. Получение циклододеканоноксима.Смесь 45 г циклододеканона, 30 г солянокислого гидроксиламина и 30 г бикарбоната натрия в 350,ил спирта нагревают в течение 2 час прп кипении. Спирт отгоняют на водяной бане, к остатку добавляют воду, твердый остаток отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 45 г циклододеканоноксима с т. пл. 133 - 134 С (из метанола). Г 1 о литературным данным циклододеканоноксим плавится при 132 С.П р и и е р 6. Получение оз-додекалактама.Раствор 8 г циклододеканоноксима в 6 лл 85% -ной серной кислоты нагревают до начала реакции. После охлаждения раствор выливают в холодную воду. Выделившийся твердый остаток отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают. Получа 1 от 7,7 г додекалактама с т, пл. 151 - 152 С из водного метанола). Г 1 о литературным данным о 1-додекалактам плавится при 153 - 154 С. Способ получения и-додекалактама и 1,10- декандикарбоновой кислоты из циклододекатриена,5,9, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа, циклододекатриен,5,9 гидрируют в циклододекан, окислением последнего кислородом воздуха в присутствии борной кислоты или борного ангидрида получают циклододеканол, который при окислении азотной кислотой превращают в 1,10- декандикарбоновую кислоту, а при дегидрировании - в циклододеканон, действием солянокислого гидроксиламина и бикарбоната натрия получают циклододеканоноксим и перегруппировкой которого действием серной кислоты или олеума получают со-додекалактам.