Способ совместного получения монои поликарбоновых кислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социакмстицеских Респубкик(61) Зависимое от авт. свидетель 1803303/23) Заявлено 2806.72рисоединением заявк л, С 07 с 51/18 С 07 с 53/22 сударственныи комитет овета Министров СССР По делам изобретенийи открытий17 юллетень исания 11. Авторыизобретен ВПТБ ЯД 313 РЯ 3(71) Заявитель 54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯМОНО- И ПОЛИКАРБОНОВЪХ КИСЛОТ Изобретение относится к способам совместного получения моно- и поликарбоцовых кислот, используемых в реакциях этерификации, эпоксидировация, при производстве взрывчатых веществ, пластификаторов, отвердителей эпоксидных смол, смазочных масел, сшивающих агентов при получении пластмасс и каучуков.Известен способ получения поликарбоновой кислоты, например 1,2,4-бутантрикарбоновой кислоты, окислительным расщеплением при озонировации раствора алкенилциклоолефина, например 1-винилциклогекс-З-ена, в метаноле, метилецхлориде или в уксусной кислоте при ( - 50) - 20 С, отгонке растворителя в вакууме и окислении продуктов озонировация (перекисные соединения) органической цадкислотой - смесью 30% -ной перекиси водорода и муравьиной кислоты при 10 в 1 С с последующей отгонкой азеотропа муравьиной кислоты с водой и воды и перекристаллизацией из органическото растворителя. 15 о способа относятоды после окислея перед выделении образование смеси паров воды концентрировании30 К недостаткам известног ся необходимость отгоцки в ния продуктов озонировани ем поликарбоновой кислот чрезвычайно коррозиоцной и муравьиной кислоты при целевого продукта. Кроме того, выделение чистой муравьиной кислоты из водного раствора требует еще одной стадии разделения при ее рециркуляции.Цель изобретения - упрощение процесса - достигается тем, что в качестве растворителя для алкенилциклоолефицов, преимушествешю содержащих 1 - 5 атомов углерода в алкениле, и последующего окисления продуктов озоцированця используют моцокарбоновую кислоту, образующуюся при окислительном расщеплении алкепила алкенилциклоолефина, озонирование обычно проводят при 10 - 30 С, а окисление продуктов озонирования - преимущественно при 50 - б 0 С безводным раствором органической цадкислоты, идентичной по структуре получаемой монокарбоновой кислоте.Для проведения реакции раствор алкецилциклоолефица в кислоте, образующейся при окислительцом расщеплении двойной связи алкепила алкецилциклоолефина, заливают в реактор, снабженный пористой пластинкой Шотта2, и при 25 - 30 С пропускают струю озонсодержащего газа из озоцатора до проскока озона,К полученному раствору перекисных соединений постоянно добавляют безводный раствор цадкислоты в растворителе алкенилциклоолефина, перемешивают несколько часов при 50 - 60 С до исчезновения активного кислоПредмет изобретения Составитель Т. Седова Техред Е. Борисова Редактор Т. Шарганова Корректор О. Тюрина Заказ 1658/518 Изд,823 Тираж 506 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Тип. Харьк. фил. пред. Патент рода, монокарбоновую кислоту отгоняют в вакууме, а полнкарбоновую кислоту очищают от микропримесей перекристаллизацией из толуола.П р и м е р 1. Раствор 10,8 г (0,1 моль) 1-винилциклогекс-ена (чистота 98,9%) в 50 г 99%-ной муравьиной кислоты помещают в реактор с рубашкой, снабженный пористой пластппкой Шотта2, из озонатора при 25 - 30 С пропускают струю озонсодержащего газа (6% озона) со скоростью 30 л/час до проскока озона (по йодкрахмальной бумаге).Полученный раствор перекисей в муравьиной кислоте переносят в колбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой, при перемешивании по каплям вносят 500 мл 5%-ного раствора надмуравьиной кислоты в муравьиной кислоте и при 50 - 60 С перемешивают 3,5 час до исчезновения активного кислорода. Муравьиную кислоту отгоняют в вакууме, 1,2,4-бутантрикарбоновую кислоту перекристаллизовывают. из толуола и получают 18,0 г (95%) продукта, т. пл. 116 С (по литературным данным т, пл, 116 - 117 С).Вычислено, %; С 44,20; Н 5,26; кислотное число 884 нг КОН/г.Найдено, %; С 44, 21; кислотное число 885 лг КОН/г.П р и м е р 2. Проводят опыт, как в примере 1, используя раствор 12,0 г (0,1 моль) винилнорборнена (5-винилбицикло,2,1-гепт-ен, чистота 99,1%) в 50 г 99%-ной муравьиной кислоты.Получают 19,4 г (96%) 1,2,4-циклопентантрикарбоновой кислоты, т. пл. 128 С (по литературным данным т, пл. 129 С).Вычислено, %; С 47,60; Н 4,95; кислотное число 833 мг КОН/г.Найдено, %: С 47,61; Н 4,94; кислотное число 834 мг КОН/г.П р и м е р 3. Используют раствор 12,0 г (0,1 л 1 оль) 5-этилидепбицикло,2,1-гепт-сна (этилиденнорборнен, чистота 99,1%) в 50 г ледяной уксусной кислоты и проводят опыт аналогично примеру 1. Для достижения 100%-ной конверсии озонирование олефина продолжают еще 20 - 30 мин после проскока 5 озона. Для окисления полученных перекисейдобавляют 203 г 15%-ного раствора надуксусной кислоты в уксусной кислоте,Получают 16,2 (94%) циклопентан-он,4 дикарбонобой кислоты.1 О Вычислено, %: С 49,0; Н 4,44; кислотноечисло 652 мг КОН/г; карбонильное число 326 мг КОН/г.Найдено, %: С 48,90; Н 4,65; кислотноечисло 652 люг КОН/г; карбонильное число 15 320 юг КОН/г. 1. Способ совместного получения моно- и 20 поликарбоновых кислот окислительным расщеплением алкенилциклоолефинов при озонировании в среде органического растворителя с последующим окислением продуктов озонирования органической надкислотой при 10 - 25 100 С и выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве растворителя для алкенилциклоолефинов и последующего окисления продуктов озонирования 30 применяют монокарбоновую кислоту, образующуюся при окислительном расщеплении алкенила алкенилциклоолефина, а в качестве органической падки слоты берут надкислоту, идентичную по строению получаемой в про цессе монокарбоновой кислоте.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоиспользуют алкенилциклоолефины с 1 - 5 атомами углерода в алкениле.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 40 что озонирование проводят при 10 - 30 С.4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,что окисление продуктов озонирования ведутпри 50 - 60 С.