Способ получения винилаценафтена

Класс 12 о,9 о сссо ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТО МУ СВИДЕТЕЛЬСТВ одписяая грцппа М БО, П, Карпухин БР 1 ИНИЛАЦЕНАФТЕНА ОСОБ ПОЛУЧЕН аявлеио 2 января 196 г, за6918 и открытий при Со/23.4 в Комитет и те Министров ССС лам изобретении Бюллетене изобретений16 э 1961 г. публиковаио Известен способ получения нинилиценафтена, осщнинный ни взаимодействии ацснафтсна с ацетиленом и автоклане под даял пнем 9 - 19 атм при температуре 210 в присутствии гидроокисей натрия илн калия в среде органического растворителя.В отличие от известного, предлагаемый способ получения винил. аценафтена предусматривает осуществление процесса винилирования аценафтена в одну стадию, без предварительного получения ацетилена (что существенно упрощает процесс), при этом в качестве виннлнрующего реагента используют карбид кальция с водой. В остальном процесс ведут аналогично известному способу в автоклаве, в среде органического растворителя, при температуре 175 - 210 и давлении 13 - 25 ата в присутствии едкого кали, едкого натра или гидроокиси кальция.Полученный предлагаемым способом винилаценафтсн представ. ляет собой светло-желтые, почти бесцветные, иглообразные кристаллы с т. пл, 9 (после перекристаллизации из нетролейного эфира или этилового спирта), хорошо растворимые в органических растворителях, При продолжительном нагревании винилаценафтен образует желтую смолу, тоже хорошо растворимую в органических растворителях. На-личие в продукте вннильной группы подтверждается молекулярныл, весом, бромным числом и анализом дибромпронзводного.Пример 1. В автоклав емкостью 0,6 л снабженный манометром й-гнльзои-для, ЩПхопарй; сгружают 0,5 т дценафтена;-50,ил ксилола, 4,5 г мелкорастертого едкого кали, 12 г карбида кальция и стеклянную ампулу, содержащую 7,5 мл воды. Автоклав закрывают, продувают азотом, а затем встряхивают с таким расчетом, чтобы стеклянная ампула разбилась, при этом за счет реакции между карбидом кальция и водой образуется ацетилен. После этого автоклав устанавливают вертикально в электрическую печь, в течение двух часовЛ" 140424 Способ получения вииилаценафтеиа из ацеиафтеиа обработкой гго реагеитом в органическом растворителе при,температуре 5 - 10 и давлении 17 - 25 ата в присутствии гидроокисей калия или элтрия, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесл, в качестве реагепта используют карбид кальция с водой. Составитель описания К. А. Гуськов, Камыпэиикова Корректор Н, В. Щербакова Тех олн. и печ. 3.Х.6 гэк. эОЗ 6ЦБТИ п Формат бум. 70 Тираж 700 ри Комитете по делам из при Совете Министр сква, Центр, М, ЧеркасскХ Ю/эаобретений ив СССРий иерд. Объем 0 о иэд л1 ена 4 кои. ткрэлтий я ЦБТИ Комитета ио делам иаобретеээи Говете Министров. ГГСР Москва, Лет и открытийовка, 14 Тииогра илгрсвдют рэ лкпиоицуо смесь от 20 до 210 и вылеркиваот при этой тк мпсрлтуре в течение 8 часов. Начальное давление в автоклаве составляет 23,8 атп, конечное - 13 ата. По окончаиии реакции автоклав охлаждают до комиатиои температуры, выпускают избыточный глз и яыгружаот реакционную смесь в стакан. Из полученного расгиорл виниллцсиафтеил в ксилоле фильтрованием вядсляэот гидро- окись кальция и уксусиокислый калий, промывают осадок ксилолом и гчилт. Из фичьтрлтл, после отгоики ксилолл и перскристлллизлции остатка из нетролейиого эфирд, получают 9,94 г вииилацецафтепа с т. эпл. 91. Обработкой сухого осадка гидроокиси кальция и уксус- икислого калия дистиллированиой водой получают 4,9 г уксуспокислого калия и 0,25 г уксусиокислого кальция. Выход вииилацеилфтена 81,5",( от теоретического.П ример 2. В условиях примераиз 10,5 г ацеиафтеца, 50 ял ксилола, 8 г карбида кальция и 4,5 мл воды при продочкитсльиости вииилировдиия 16,5 часов получают 8,84 г виниллцеилфтеил и 0,47 г уксусиокислого кальция, В данном случае катализатором служит образуощдяся в результате редкции карбида кальция с води гидрокись кальция, ЛАлксимдльиос давление в лвтокллве 18,5 ата. Выход виииллценлфтеил 71,7% от теоретического.П р и м е р 3, Смесь 13,4 г ацеиафтеиа, 50 лсл 96%-иого этилоного спирта и 8 г едкого натрд кипятяг в течение 30 минут, затем отгоняют спирт, и оставшийся ацеиафтеи и едкуо щелочь высушиваот досуха. Получеииуо смесь загрукают в автоклав, добавляют 50,ял беизола, 14 г карбида кальция и 7 люл воды, Лвтоклав закрывают, продувают азотом, иагреваот в течение 2 часов до 175 и выдерживают при этой температуре в течение 8 часов. Начальное давлеиие в лвтокллве составляет 25 пта, коиечиое - 14 атп.После обработки рслкциоииой смеси в услсвиях примераполучлкт 13,8 г вииилдцсндфтсид и 4,38 г уксусиокислого илтрия, Выход виииллцеилфтена 88,9% от теоретического.П редмет изобретения