Способ получения альфа-лактонов

ссср ИТНЛ ТУИРсС ьБИЫИОТЕКАОБРЕТЕНИ ПИСАНИК АВТОРС СВИДЕТЕЛЬСТВ Подписная группа М 50 Заявлено 14 июня 1960 г. за669990/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРбликов в Бюллетене изобретений9 за 19 Многие вещества, содержащие Т-лактонную группировку,дают полезным физиологическим действием и используются вцине, а алкил-Т-лактоны обладают ценными душистыми свойстСуществует ряд методов синтеза Т-лактонов, например; внмолекулярная этерификация т-оксикислот; циклизация Р-вепреных или Т-кислот; дегидратация 1,4-диолов; восстановление ангдов алкилянтарных кислот и др. Однако во всех этих методахным сырьем являются труднодоступные вещества, при получениторых требуется проведение дополнительных операций, поэтому иные методы синтеза являются многостадийными.Предлагаемый способ получения Т -лактонов отличаетсячто перв 1 ичные и вторичные спирты подвергают взаимодействиюриловой кислотой (1) или ее метиловым эфиром (11) в присутперекиси третичного бутила.Процесс осуществляется по схемам:й - СН, - ОН+ СН, = СН - СООН-+ й - СН - СН, - С Н 2(11)- СН - ОН+ СН - СООСН- СН 2 Предлагаемый стит синтез.Пример 1.В круглодонн холодильником, те тилового спирта, з нии по каплям доб третичного бутила,пособ позволи и ить пр Синтез Т-гексил-Т ую колбу емкост мометром и капе тем в течение 6,5 авляют 21,6 г ак растворенных в-бутирью 07льнойчасрилов олактона. 5 л, снабжен воронкой, внпри 160 в 1ОЙ КИСЛОТЫ И ептилового с ную меш осят 200 и переме 65 г пе пирта. По лкои,геп- шиваекиси оконГ. И. Никишин и В, Д. Воробьев СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ "-ЛАКТОНОВ.Способ получения; -лактонов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения технологии, первичные или вторичные спирты подвергают взаимодействию с акриловой кислотой или ее метиловым эфиром в присутствии перекиси третичного бутила. Редактор Е. А, Барсуков Техред А. Л. Камышиикова Корректор Л. Якубовская Подп. к печ. 5 Т 1-61 гЗак, 6271 Формат бум, 70 Х 108/зТираж 650ЦБТИ при Комитете по делам изобретений нпри Совете Министров СССРМосква, Центр, М. Черкасский пер., д. Объем 0,18 изд. л. Цена 4 коп,открытийТипография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.чании прибавления раствора реакционную смесь нагревают до 160 - 170 еще 1,5 час. Выделившуюся и сконденсировавшуюся в холодильнике воду выводят из зоны реакции через специальный отвод. Из реакционной массы под вакуумом отгоняют избыточный исходный спирт, а остаток подвертают трехкратной фракционной перегонке и получают 36 г (выход 0,5%) 1" -гексил-Т-бутиролактон с т. кип. 97 - 100зо зопри 1 мм, п = 1,4482, с 4 =0,9482, Мйд = 48,09; МКр выч = 48,07. Молекулярный вес, определенный по эфирному числу, равен 166,9; рассчитанный по бутто-формуле=170,25. Эфирное числоопределялоськипячением в течение 2 час навески лактона с 0,6 н-раствором КОН с последующим титрованием 0,1 н.-раствором НС 1. Количество высококипящего остатка, полученного после выделенни из реакционной массы Т-гексил т-бутиролактона, составило 21 г.Синтез 1"-гексил-Т-бутиролактона осуществляют в тех же условиях, если вместо акриловой кислоты берут 27 г метилакрилата. При этом получают 36,5 г (выход 71,5%) лактона.П р и м е р 2. Синтез Т-октил- т -бутиролактона.В условиях примера 1 из 432 г нонилового спирта, 21,6 г акриловой кислоты и 6,5 г перекиси третичного бутила в течение 6 час при 160 - 170 получают 38,8 г (выход 65%) Т-октил-Т-бутиролактоназо 20кип 120 121 при 1 мм п 1,4520 с 14 0 9334о МК выч. = 57,37. Молекулярный вес: найденный =195,4; рассчитанный = 198,30. Количество выоококипящего остатка 20 г.