Способ получения 1-(2-аминоэтил)-азиридина

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 9) (11) 1) 4 С 07 Р 203/О АНИЕ ИЗОБРЕТЕН ЕЛЬСТВ К АВТОРСКОМ изики В.П. Лещин бкл ство СССР 203/02, 1985. ство СССР 203/02, 1986. ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫ(57) Изобретение касается замещенных азиридина, в частности получения 1- (2-аминоэтил)азиридина, используемого в качестве инактиватора вирусов. Для повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса бис-(-И- этилениминоэтил)оксамид обрабатывают водным раствором КОН при молярном соотношении 1;4-6 и температуре 90 о100 С. Способ обеспечивает почти 100 Е-ный выход целевого продукта из доступных исходных веществ.Изобретение относится к способу получения 1-(2-аминоэтил)азиридина, который находит применение в качестве инактиватора вирусов.. Цель изобретения - повышение выхода и упрощение процесса получения 1- (2-аминоэтил)азиридина за счет взаимодействия бис-(-И-этилениминоэтил) оксамида с водным раствором щелочи. 10. П р и м е р 1. К раствору 87 г (0,155 М) КОН в 25 мл дистиллирован-, ной воды при интенсивном перемешивании небольшими порциями добавляют 5,8 г (0,026 М) бис-ф-И-этиленимино г этил)оксамида. Смесь нагревают 1 ч на кипящей водяной бане после охоФлаждения до 20 С насыщают твердым КОН, органический слой отделяют, сушат над твердым КОН и перегоняют. Получают 20 3,5 г (78,77) 1-(2-аминоэтил)азиридина, т.кип, 126-127 С.Спектр ПМР (400 МГц, СПС 1 , от ТМС): 1, 15 и 1,73 (м СН -цикл);228 (ть СН 2 МСНаСНв 3 = 5 ь 9)ь 2 ь 87 25Спектр ЯМР С (100 МГц, СВС 1, от ТМС): 26,30 (СН-цикл, 3 = 165,4 и173,3, ) = 2,7); 41,42 (СН ИН 3 = 134,4, ,Т = 3,1); 63,95 (СНИСНСН , Зо 3= 133,7, .т = 3,7).Спектр ПМР (80 МГц, П О, от ТМС): 1,21 и 1,61 (м., СН-цикл); 2,20 (т СН БСН СН, 1 = 6,00); 2,65 (т.,СН ИН ).П р и м е р 2. К раствору 1,68 г (310 М) КОН в 10 мл дистиллированной воды при перемешивании и охлаждении добавляют 1, 13 г (5,0 10М) бис- (-М-этилениминоэтил)оксамида. Смесь 40 нагревают на кипящей водяной бане 45 мин, Получен 8,67.-ный раствор 1- (2-аминоэтил)азиридина в воде (выход 1003 от теор.). Полноту гидролиза оптимизируют следующим образом. Раст вор О, 169 г (3 ммоль) КОН и О, 113 г (0,50 ммоль) бис(-И-этилениминоэтил) оксамида в 1 мл ПО нагревают на кипящей водяной бане и через каждые 10 мин снимают спектр МПР (80 МГц, от ТМС). Степень превращения определяют по соотношению интенсивности сиг налов при 2,65 м.д. (СНЕГИН-группа 1-(2-аминоэтил)азиридина) и при 3,35 м.д. (СНМН-группа бис-(-Б- этилениминоэтил)оксамида) по следующей формуле; где С - интенсивность сигнала при(3,35 м.д, (СНБН-группа бис(-И-этилениминоэтил)оксамида);С - интенсивность сигнала при2,65 м,д, (СН БН в груп1 в (2-аминоэтил)азиридина).Обработкой полученных значений методом наименьших квадратов находятлогарифмическую зависимость скоростипревращения от времени,. откуда получают величины константы скоростиК = 1,37 10- с , времени полупревращения= 0,14 ч и 997.-ного превращениол = 45 мин.П р и м е р 3. К раствору 0,84 г(1,5 ммоль) КОН в 10 мл дистиллированной воды при охлаждении и перемешивании добавляют 0,565 г (0,25 ммоль)бис-.(-И-этилениминоэтил)оксамида. Смесь нагревают на кипящей,водяной бане 55 мин, Полноту гидролиза оптимизируют аналогично примеру 2.К = 1,89 10- с ,= 9,71 мин,53 мин, Получен 4,3 Ж-ный раствор 1-(2-аминоэтил)азиридина в воде(выход 1007 от теор.),П р и м е р 4, Аналогично примеру 2 при молярном соотношении бис-фИ-этилениминоэтил)оксамида и щелочи1:4. Выход 1-(2-аминоэтил)азиридинав растворе 1007.П р и м е р 5, Аналогично примеру 3 при молярном соотношении бис-(3 И-этилениминоэтил)оксамида и щелочи1:4, Выход 1-(2-аминоэтил)азиридинав растворе 1007Применение щелочи в молярной концентрации, превышающей указанный впримерах интервал, не влияет на время проведения реакции и выход целевого продукта, при концентрации щелочи ниже указанной в интервале времяреакции увеличивается1Таким образом, предлагаемый способпозволяет получать из доступного бис(-И-этилениминоэтил)оксамида с количественным выходом 1-(2-аминоэтил)азиридин.Формула изобретенияСпособ получения 1-(2-аминоэтил)азиридина, о т л и ч а ю щ и й с ятем что, с целью повышения выходацелевого продукта и упрощения процесса, бис-( -И-этилениминоэтил)оксамид обрабатывают водным растворомгидроксида калия при молярном соотноо,шенин 1:4-6 и температуре 90-100 С,