Способ получения галогенаминобензойных кислот

Класс 12 р, бо.123962 СССР НИЕ ИЗОБРЕТЕНИСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ОПИ А остр анць Макс Тиль и Вильг ефлинг я Республика)АМИНОБЕНЗОИ НЫХ(Германская Демократическ ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕН КИСЛОТЗаявлен июля 1958 г. заб 03632/23 в К открытий при Совете Минпубликовано в Бюллетене пзобрет митет по делам изобретенийтров СССР ий22 за 1959 г ения галогенаминобензоиных кислот ил с известными способами с применениех их нитропроизводных, повышает выход ира или 0 - 150 состкисл120 озема жащий и водвают,оряют аОН в - 10 ги по- давле 4.хлорсусной одукт. я проэфира 2-хлор-нитрокаталитически восстан ензойно вливаю Описываемый способ получих производных, по сравнениювосстановления соответствующпродукта.Особенность способа оит в том, что соль сложного эфамида галогенбензойной оты гидрируют при температуре 4и давлении водорода 80 - атм. в присутствии никеля и глинкачестве катализатора.Для осуществления способа применяют катализатор, содер3 моля никеля и 1 моль А 120 Катализатор получают смешиваниеных растворов нитрита никеля и алюмината натрия. Осадок промьсушат при 200, размалывают и затем прессуют.П р и м е р 1. 100 г 4-хлор-нитробензойной кислоты ра твв 500 см метанола и нейтрализуют натронным щелоком (19 г М50 см воды). Смесь помещают в автоклав и добавляют в нее 5катализатора, после чего в автоклав нагнетают водород (100 атм)догревают реакционную смесь до 80 - 100. По окончании паденияния сгущают фильтрат, экстрагируют остаток водой и осаждают-2-аминобензойную ки;.лоту разбавленной минеральной или уккислотой После перекристаллизации получают чистый белый прВыход продукта; 75 г (88% от теоретического); точка плавленидукта 240.П р и м е р 2. 500 г метилового бкислоты растворяют в 4 л метанола и а;4 123962 Предмет изобретения Способ получения галогенаминобензойных кислот или их производных, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соль сложного эфира или амида га логенбензойной кислоты гидрируют при температуре 40 - 150 и давлении водорода 80 - 120 атм в присутствии никеля и глинозема в качестве катализатора,Комйтет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор А. К, Лейкина Гр. 52Информационно-издательский отдел.Одъем 0,17 п. л. Зак. 8646 Ъпографнн Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Моеква, Петровка, 14.нитропроизводное с добавлением 40 - 50 г катализатора в автоклава, как указано в примере 1. После отфильтровывания от катализатора испаряют часть метанола. При охлаждении метиловый эфир 2-хлор- -аминобензойной кислоты выкристаллизовывается в виде длинных игл, Выход продукта 420 г (95% от теоретического), точка плавления 106.П р и и е р 3. 200 г гидрохлорида (13-диаминэтил)-амида-хлор- -нитробензойной кислоты растворяют в 2 л этанола и добавляют в раствор 30 - 40 г катализатора. Гидрирование ведут при давлении 100 ат.и и температуре 40 - 45 в течение 6 час. После отфильтровывания от ка тализатора выпаривают этанол и остаток экстрагируют 80 смз теплой воды. Водный раствор обрабатывают активным углем и затем охлаждают льдом. Полученную кристаллическую кашеобразную массу отсасывают и промывают ацетоном.Пс,"ле сушки получают 163 г (80% от теоретического) гидрохлорид-(р-диаминоэтил)-амид-хлор-аминобензойной кислоты в виде дигидрата. Точка плавления продукта 51.П р и и ер 4. 200 г этилового эфира 2-бром-нитробензойной кислоты растворяют в 600 смз метанола, добавляют в раствор 15 г катализатора и восстанавливают нитропроизводное при условиях, указанных в примере 1. Дальнейшую обработку ведут, как в примере 2. Получают 150 г (85/ от теоретического) этилового эфира 2-бром-аминобензойной кислоты, Точка плавления продукта 83П р и м е р 5, 200 г диэтиламинового эфира 2-хлор-нитробензойной кислоты ра 1"творяют в литре ди-и-пропилового эфира, добавляют в раствор 30 г катализатора и гидрируют под давлением 100 агж водорода при 40 - 50, После отфильтровывания от катализатора отгоняют пропиловый эфир и остаток доводят добавлением соляной кислоты до рН 6 - 7. После сгущения раствора и его охлаждения выкристаллизовывает"я гидрохлорид+диэтиламиноэтиловый эфир 2-хлор-аминобензойной кислоты, Выход 155 г (75% от теоретического), точка плавления 171.