Способ получения -алкил-2-ацетонилиден-1, 2 дигидрохинолинов

(51)4 С 07 О 215/14 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ фЬа,ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ йод.",(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И-АЛКИЛ 2-АЦЕТОНИЛИДЕН,2-ДИГИДРОХИНОЛИНОВобщей формулы х СНСОсн(71) Днепропетровский ордена Трудового Красного Знамени государственныйуниверситет им. 300-летия воссоединения Украины с Россией и Днепропетровский инженерно"строительныйинститут(56) ХГС, 1983, У 7, с. 961. 801203089 А где Н - алкил,путем обработки соответствующей четвертичной соли Р 1-алкилхинолинияобщей формулы где В имеет указанное значение;Х " галоген,ацетонилиденирующим агентом, о т л и ч ающ ий с я тем,что, с целью упрощенияпроцесса и повышения выкода целевогопродукта, в качестве ацетонилиденирующего агента используют избытокацетона и процесс проводят в водной среде или в среде смеси водыи ацетонитрила в объемном соотношении 1:(1-2,3) при 20-25 С в течение1-2 ч в присутствии едкого натра иокислителя - перманганата калия,1203089 СНСОСН (1) рителеи ацетон-ацетонитрил.П р и м е р 12. Проводится 40аналогично примеру 5. В качествереакционной среды используют 40 млсмеси ацетонитрил: вода (50:50).Выход 1,69 г (65,3 ).П р и м е р 13, Проводится аналогично примеру 5. В качестве реакционной среды используют 40 мл смесиацетонитрил:вода (20:80). Выход1,12 г (43,2 ).Таким образом, предлагаемый способ получения М -алкил-ацетонилиден,2-дигидрохинолинов общейформулы 1 позволяет упростить процесс получения целевого продукта,получить его без примесей М-алкил-ацетонилиден,4-дигидрохинолинов и повысить его чистоту. ВНИИПИ Заказ 8384/30 Тираж 383 Подписное Филиал ППП Патент , г.ужгород, ул,Проектная, Г Изобретение относится к усовершенствованному способу получения М-алкил-ацетонилиден,2-дигидрохинолинов общей формулы где В - алкил,которые являются исходными продуктами для синтеза различных меэозамещенных хинокарбоцианидов, используемых в качестве органическихкрасителей.Целью изобретения является упрощение процесса получения М-алкил 2-ацетонилиден,2-дигидрохинолинов общей формулы 1 и повышение выхода целевых продуктов.П р и м е р 1. 1-Метил-ацетонилиден,2-дигидрохинолин.К раствору 3,4 г (0,013 моль)М-метилхинолиниййодида в 40 млсмеси растворителей ацетонитрил-вода (2,3:1) и 36 мл ацетона прибавляют 2,5 мл 10 н. раствора МаОН. Перемешивают 2 ч при 20-25 С, приливают 2,65 г (0,015 моль) перманганата калия в 40 мл воды. Реакционную смесь подогревают до 65-70 Св течение 5 мин, убирают обогрев,перемешивают 1 ч, Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном (3 раза по 25 мл). Упаривают ацетоновый фильтрат, в остатке получают1 8 г (70%) 1-метил-ацетонилиден 1о1,2-дигидрохинолин, т.пл. 145-146 С(из спирта).Найдено,7.: С 78,9; Н 6,48.С, Н,МО,Вычислено, : С 79,39; Н 6,54.П р и м е р 2. Проводится аналогично примеру 1, но реакционнуюсмесь после прибавления 1 О н. МаОНперемешивают 2 ч при 25-35 С. Выход 1,0 г (40 ).П р и м е р 3, Проводится аналогично примеру 1, но реакционнуюсмесь после прибавления КМпОвыдерживают в течение 1 ч при 20-25 оС,Выход 0,5 г (20 ).П р и м е р 4. Проводится аналогично примеру 1,но реакционную смесь 10 15 г 0 25 30 35 после прибавления КМпО подогреваютдо 55-65 СВыход 1,2 г (46 ). П р и м е р 5. Проводится аналогично примеру 1, но вместо 40 мл смеси растворителей ацетонитрил-вода (2,3,1) используется 20 мл воды.Выход 1,4 г (54%).П р и м е р 6. 1-Этил-ацетонилиден,2-дигидрохинолин. Получают аналогично примеру 1из 2,76 г (0,013 моль) М-этилхинолиний бромида. Выход 1,7 г (61%),т. пл, 143 С (иэ спирта),П р и м е р 7. Проводится аналогично примеру 1, но реакционнуюсмесь после прибавления 10 н. МаОНперемешивают 0,5 ч. Выход 1,22 г(47 .),П р и м е р 8. Проводится аналогично примеру 1, но реакционнуюсмесь после прибавления 10 и. МаОНперемешивают 1 ч. Выход 1,76 г(68,1 ),П р и м е р 9. Цроводится аналогично примеру 1,но реакционную смесьпосле прибавления 10 н, МаОН перемешивают 2,5 ч. Выход 1,35 г(52,3 ) .П р и м е р 10. Проводится аналогично примеру 2 при 10-20 С. Выход1,18 г (45,6 )П р и м е р 11 Проводится аналогично примеру 5. В качестве растворителя используется 20 мл ацетонитрила. Выход 0,84 г (32,6%).Низкий выход, продукта реакции обуСловлен плохой растворимостью М-ме,тилхинолиниййодида в смеси раство