Способ получения медных солей диалкилтиофосфорных кислот

СОЮЗ СОВ 09 01) СПУБЛИК 4(51) С 07 Р 9/16 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ аитакнОМ с(53) 547.26.118.07(088.8) (56) 1, Авторское свидетельство СССР У 772154, кл. С 07 Р 9/165, 1979.2, Песин В. Г. и Хвлецкий -М.А. Соли диалкилтиофосфорных кислот. ЖОХ, 1961, 31, 2508-2515 (прототип) (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕДНЫХ С ЛЕЙ ДИАЛКИЛТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ общей формулы е ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СОО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОЧНфЬПИЙ:с использованием производного кислоты фосфора и соли меди в среде растворител, о т л и ч а в щ и й с ятем, что, с целью повышения выхода цлевого продукта, в качестве произ"водного кислоты фосфора используютдиалкиловый эфир фосфористой кислоты, в качестве соли меди - хлористую медь и процесс ведут путем кипячения эквимольных количеств диалкилового эфира фосфористой кислоты, с О- ры и поташа в этаноле в течение3-4 ч с последуащнм добавлением эквимольного количества хлористой меди.,фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения медных солей диалкилтиофосфорных кислот общей формулы 5(РО) ИО)бСогде 1 - низший алкил,которые могут быть использованы вкачестве исходных соединений для син 1 Отеза б -этинипьных эфиров тиофосфорных кислот, обладающих инеектоакарицидной активностью Я .Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому результату является способ получения медной соли диэтилтиофосфюрнойкислоты взаимодействием аммониевайсоли диэтилтиофосфорной кислоты сацетатом меди. Реакцию проводят до Обавлением к водному раствору ацетатамеди раствора аммониевой соли диал. килтиофосфорной кислоты в воде споследующим выделением целевого про"яукта известиымн приемами 2. 25Недостатком известного способаявляется низкий выход целевого продукта,ие кревьвпающий 503 в расчете наисходиьй фо сфорсодержащнй реагент.Целью изобретения является повышение выхода медных солей диалкилтиоФосфорнык кислот.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения медных солей диалкилтиофосфорных кислотФормулы 1), с использованием производного кислоты фосфора н соли медив среде растворителя, заключающемуся в том, что используют в качествепроизводного кислоты фосфора диалкиловый эфир фосфористой кислоты,в качестве соли меди - хлористую медьи процесс ведут путем кипячения эквимольных количеств дивлкилового эфира фосфористой кислоты, серы и поташа в зтаноле в течение 3-4 ч споследующим добавлениемэквимольного количества хлористой меди.Состав и строение полученных соединений подтверждены данными элементного анализа и ИК-спектроскопии.В ИК-спектре монотиофосфатов мединаблюдается полоса поглощения в области 1170-175 см 1(Р=О.П р и м е р 1, Получение О,О-ди 55этилтиофосфата меди. 2Смесь 27,6 г (0,2 моль) диэтилфосфита, 6,4 г (0,2 г ат) серы, 27,6 г (0,2 моль) поташа в 500 мл этанола кипятят 3 ч, затем добавляют 19,8 г (0,2 моль) однохлористой меди и через 1 ч осадок отфильтровывают, спирт упаривают, остаток экстрагируют бензолом растворитель упаривают, а остаток перекристаллизовывают из гексана получают 32,2 г (707 от теоретического) О 0-диэтилтиофосфата меди. Т.пл, 100-2 С; литературные данные ф т.пл. 102 С,Найдено, 7: С 20,5; Н 4,3, Сц 27,4, Р 13,5, Б 135. С 4 Н 0. СцРБ Вычйслено, Х: С 206; Ч 4,7; Сц 27,3, Х 14,4, Б 136.П р и м е р 2. Получение О,О-дипропилтиофосфата меди,Аналогично примеру 1 смесь содержащую 33,2 г (0,2 моль) дипропилфосфнта, 6,4 г (0,2 г ат) серы и 27,6 (0,2 моль) поташа, кипятят в 0,5 л спирта в течение 3 ч, добав,ляют 19,8 г (0,2 моль) СцСЯ и через 1 ч выделяют 37, 1 г (717 от теоретического), 0,0-дипропилтиофосфата меди. Т.пл. 94-95 С.Найдено, Е: С 27,6; Н 5,4,Сц 24,1; Р 12,2, Б 11,8; С,НО СцРБ Вычйслено, Ж: С 27,6; Н 5,4; Сц 24,4; Р 12,0,Б 12,2.П р и м е р 3. Получение 0,0-дибутилтиофосфата меди.Аналогично примеру 1 смесь,содержащую 38,8 г (0,2 моль) дибутилфосфита, 6,4 г (0,2 г-ат) серы, 27,6 г (0,2 моль) поташа, кипятят в 0,5 л спирта в течение 4 ч, затеи добавляют 19,8 г (0,2 моль) СцС 2 и через 1 ч выделяют 40,4 г (703 от теоретического) О,О-днбутилтнофосфата меди. Т,пл. 110 в С.Найдено, 7: С 33,0; Н 6,1; Сц 22,4; Р 10,8; Я 11,4.СВНвОСцРБ .Вычислено, Й С 33,2; Н 6,2; Сц 22,1, Р 10,7 ф Б 111,Таким образом, предлагаемый способ получения медных солей диалкилтиофосфорных кислот позволяет повысить выход целевых продуктов до 70-727, прост в аппаратурном оформлении, базируется на доступном сырье., Т аж 354