Способ получения дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты

ОФ (И) СОЮЗ СОВЕТСНИХШ,ИПЮПЮЕСЮМРЕСПУБЛИК 4(51) С 07 Р 9 42 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТВЪСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОЪЕ ЦТИЙ(71) Чувашскин государственный университет им.И.Н.Ульянова(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА АЛЛИЛфОСФОНОВОИ КИСЛОТЫ обработкой комплексного соединения, образующегося.при взаимодействии хлористого аллила, треххлористого фосфора и безводного треххлористого алюминия , при малярном соотношении реагентов 1.:2:1, кислородсодеркащим соединени" ем в присутствии реагента для свяэыва/ ния треххлористого алюминия, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кислородсодеркащега соединения исполь-. зуют ацетон, в качестве реагента для связывания треххлористого алюминия - три-(2-хлорэтил)фосфит, три-(2-хлорэтил)фосфат или ди(2-хлорэтил)винилфосфонат и обработку ведут при В 5-20 С.Изобретение относится к химиифосфорорганнческих соединений с Р-Ссвязью, а имнно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида аплилфосфоновой кислоты, который находит широкое применение какважный полупродукт в фосфорорганическом синтезе.Известен способ получения дихлорангидрида аллилфосфоновой кисло Оты взаимодействием комплексного соединения хлористого аллнла, треххлористого фосфора и треххлористого алюминия с водой в среде хлористого метилена при 30 С. Выход целевого проадукта 257 и.К недостаткам этого способаследует отнести применение глубокого охлаждения на стадии добавления воды, поскольку все компоненты 20реакционной смеси бурно взаимодействуют с водой. При добавлении водыпроисходит также образование смесиаморфных оксихлоридов алюминия которые невозможно отделить без трудоем 25кой стадии фильтрации. При этомтакже велики затраты растворителя.Наиболее близким к изобретению потехнической сущности и достигаемомурезультату является способ получения ЗОдихлорангидрида аллилфосфоьовой кислоты, который заключается в том,что комплексное соединение, образующееся при взаимодействии хлористогоаллила, треххлористого Фосфора и безводного треххлористого алюминия примольном соотношении реагентов 1:2:1после удаления избытка треххлористого фосфора обрабатывают окисью этилена в среде дихлорэтана в присутствии 4 Оохлористого калия при 30 С. Выход продукта 40711.Недостатками известного способаявляются применение токсичной,огне- и взрывоопасной низкокипя 5щей окиси этилена, необходимостьглубокого охлаждения, наЛичие дополнительной стадии отделения избыткатреххлористого фосфора от комплексно."го соединения, а также использование. 0ядовитого и горячего растворителядихлорэтана.Целью изобретения является упрощение процесса.Поставленная цель достигается 55 тем, что согласно способу получения дихлорангидрида аллилфосфоновой кис лоты, обработкой комплексного соединения, образующегося при взаимодеиствии хлористого аллила, треххлористого Фосфора и безводного треххлорис- того алюминия при молярном соотношении реагентов 1:2:1, кислородсодержащим соединением в присутствии реагента для связывания треххлористого алюминия, в качестве кислородсодержащего соединения используют ацетон, а в качестве реагента для связывания треххлористого алюминия - три-(2- -хлорэтил)фосфит, три-(2-хлорэтил)фосфат или ди(2-хлорэтил)винилфосфонат и обработку ведут при 5-20 С.Используемые для связывания трех- хлористого алюминия эфиры кислот Фосфора образуют с треххлористым алюминием жидкие комплексы, несмешивающиеся с раствором дихлорангидрида аллилФосфоновой кислоты в треххлористом фосфоре. Нерастворимость этого комплекса в треххлористом Фосфоре позволяет провести его экстракцию этим растворителем и получить дополнительное количество целевого продукта.Предлагаемый способ позволяет существенно упростить процесс получения дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты за счет исключения использования глубокого охлаждения г и токсичных окиси этилена и дихлорэтана.П р и м е р. Дихлорангидрид аллилфосфоновой кислоты.а. В четырехгорлую колбу, снабжен ную механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой труб кой, термометром и капельной воронкой, загружают 13,4 г (О, 1 моль) безводного треххлористого алюминия и 27,4 г (0,2 моль) треххлористого Фосфора. К полученной суспензии прибавляют 7,6 г (О, 1 моль) хлористого аллила, поддерживая температуру не выше 40 С. Образуется коричневого цвеота комплексное соединение хлористого аллила, треххпористого Фосфора и треххлористого алюминия, которое обрабатывают смесью 5,8 г (0,1 моль) ацетона и 26,9 г (0,1 моль) три(2- -хлорэтил)фосфита, поддерживая охлаждением температуру в пределах 10-20 С. Затем в реактор добавляют030 мл треххлористого Фосфора, перемешивают 5 мин, переносят реакционную смесь в делительную воронку. Отделяют нижний слой, верхний экстрагируют 2 х 20 мл треххлористого Фосфора. Из1133277 Составитель Л.Карунина1Техред Т.Маточка Корректор Л.Пилипенко Редактор Н.Дшуган Заказ 997/24 Тирах 354 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРно делам изобретений и открытий1 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент" г. Уагород, ул. Проектная, 4 объединенных вытяжек при атмосферном давлении отгоняют треххпористыйфосфор, остаток перегоняют в вакууме.Получают 6,4 г (40 Х 3 дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты,Т.ки . 51-53 С (3 мм рт.ст.), 3 .1,35371 пЯ 1,4873.Найдено, Е: С 1 44,4 1; Р 19,29.С, НС 7 ОРВычислено, 7: СИ 44,61; Р 19,49. 1 ОИК-спектр)см 1 3100, 3030,1635 (СН:СН 2), 1280 (РзО), 565 (Р-СЯ).б. Комплексное соединение, полученное аналогично из 7,6 г (О, 1 моль)хлористого аллила, 27,4 г (0,2 моль)треххлористого фосфора и 13,4 г(О, 1 моль) три-(2-хлорэтил)фосфата.Затем переносят реакционную смесьв делительную воронку и очисткупродукта проводят аналогично примеру ц . Получают 6,7 г (423) целевого дихлорангидрида. Т.кип. 51-53 С 25(3 мм рт.ст.); 4,1 1,3352;п 1 1,4830,Найдено, Х: С 44,45; Р 19,51,;бр + 46,6 м.д. 30в. Комплексное соединение, полученное аналогично примеру а из 7,6 г,(О,1 моль) хлористого аллила, 27,4 г Щ,2 моль) треххлористогофосфора и 13,4 г (О, 1 моль) треххлористого алюминия, обрабатывают при охлалщении до 5 С смесью 5,8 го(0,1 моль) ацетона и 23,3 г (0,1 моль) ди-(2-хлорэтил)винилфосфата с такой скоростью, чтобы температура не превышала 2 УС. Затем разьавющют реакцИ- онкую смесь 60 мп треххлористого фос- фора и переносят в делительную воронку. Очистку дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты проводят аналогично примеру а. Получюат 6,5 г (41 Х) це. левого продукта. Т.кип. 66-68 Со (6 мм рт.ст.);е 14 1,3348;и1,4839. Найдено, Х: С 7 44,43; Р 19,42;бр + 47 м.д. Предлагаемый способ получения дихлорангидрида аллилфосфоновой кислоты позволяет существенно упроститьтехнологическое оформление процесса,улучшить санитарно-гигиеническиеусловия труда и понизить пошаро 1и взрывоопасность всего производства.Регенерация эфиров кислот фосфораи их повторное использование приводитк уменьшению расхода чистого продукта,