Способ получения полиалкилсилоксанов

Класс 12 о, 26121, 38 Уд 112637 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУМ, Г Вороиков СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИАЛКИЛСИЛОКСАНОВсинтеза рйиее трулно остуиГСКСс: ЯЛ КИЛЛИС ПГОКСЯ 10 В, С 01 СРЯЗЛ)1 с 11 Ь 1 е",й;(Ик 1 ЛЫ, по е 1), Тйким путем, например, взаимолействии гексймет гьтиКСа Па ИГ П 1, )-ЛПМЕТЬс, 5,с- аз Иллиси.оксапд ЖЯП с.;е ло т 1 11 звестиые способы полусенц 5 органосилоксанов основаны либо Иа РЕаКЦИИ ГИЛРОЛ:Зс) И ПОСГЕЦУО- щей кон,тснсацци кремнийоргапическик сос,аи)еИй, со ер)кяптих рейкциониоспособную функццона ьнуо группу у атома кремния, ЛЦОО Пс 1 ТЕ)МИЧЕСКЦ) И КаТЯ:1 ИТП- ческик преврацеиияк оргйносилоксаиов, либо, наконец, иа реакции гетеро(рсуикциоиагьной конленса- ЦП и Гс, ОГОс(ИЛЯ ОВ С 3,1 КО(С - Л яцпг.)ксСп, папами.11 рс,гйГастся спОсО) п йлмчсии 51погиал 1 лсилоксапов из долее ицзкок игяцих .иИейиы. или рязвет- В,С 11 Ыл) ПОЛ цй,(ЦЛСИЛОКСЯИОВ С тем жс илц ахеи.пцм числом аомов крсмяця.ОСОдеццосСТ 1 эО ЭОГО СПОСООя являеп.я то, что псхо.:сныс полцал- КПЛСЦОКСЗПЫ Пс 1 ГРЕВс 1 ОТ С Я,11(И.1- галогеИ в присутствии ,.101)сОО жслсзй в ,йссгве кагй лизатора, с вы;елен продуктов реакции отгонкой.11 РЕ;ГаГсЕМЫй СПОСОб ОСНОВац иа реакции расщепления силоксаиовой связи в ис.(олцк гицейнык или развствлеииык полиалкилсило(СсПЯХ (И:сЕ 0 ЦИХ Т. КИП. бол 1 СЕ низкую, чем получаемые) алкилгагОгеисплйпдми. про. е:йющей пообпей с:,евое: К,."510 ЯЯ, ,К,.)1;- ;;КВОЯК,; -1(%. (1) Г;Е ., - ГДЛГСП, й К П Р, - ОПаКОЬЫ ПЛП;)ЯЗЛЧДЮ)ПИЕС) МС)КЦ) СОбОй О Г:ИЧСС.ИС П.1 К Е)сцц- О Р Гса П П с Е С К П Е Р са Л Ц К сй Л 1)1,1, Г;"; О Г(.".и т.;., причем К-: К. Рсдкц.5 в рялс сг чйсв 51 5 с гся )бр,1 тц.О:,ЕЕ ОДВИОССПС М.;а Е ГС 51 ССС, Г Ь В ТМ ПГП 5 РГсО С ГОРОП ,",й,СПИЕМ ИЗ РЕПКЦЦОППОП ЗОПЫ О с 1) )0 из комцоиептв 1 пйпр:мер, псрс- ГОИКОИ).,.,)тс РЕЯКЦИ 51, (с 1 ГЯГЦЗП 1 МС.)Яс) .аОРИ 1 1 ЖС,СЗО;3 ДС Г ВОЗ.0)КПОСТ,ЕГКО И П,)ОС О С 1 ПТСЗИ- рс вать цс,ый 1)5 И;)йзиоод;)дзик ПО, Цй,и(ЬСПГ 10 КСЯП 01), ВОзп ЧЦС,(. тру;ио;осу:п.;,11 рсигЯГсСты Способ:с 0)ке ОЬ Ь ИСПО,ЬЗОВЛ П,ГЯ С, ( Л ) О ПИ.( сигезов:112637 Предмет изобретения Отв. редактор Л. Г. Голандский Стандартгиз. Подп, к печ. 27111-1955 г, Объем 0,125 и. л. Тираж 500. Цена 25 коп. Гор. Алатырь, типография2 Министерства культуры Чувашской АССР, Зак, 167 З хлорсилацом образуется 1,1,1-триметил-З,З,З-триэтилдисилоксац (выход 61%) или, соответственно,метилцецтаэтилдисило ксан (выход61%).2) превращения низших гексаалкилдисилоксацов в высшие по схеме (2):К,ЯОЯЯа йЯХ -,К,Ь 1 О 1 Р жЬ(2)Так, например, при взаимодействии гексаметилдисилоксана с триэ гилхлорсиланом или три-н.пропилбромсилапом образуются соответственно гексаэтилдисилоксяц (выход 54 Л) или гексапропилдисилоксан (выход 60%).3) Удлинение цепи полиялкилсилоксанов по схеме (3):2 КЯОКЯа- К 2 ЯХ,К,810 КЯ 2 ОЯК+2 К,51 Х(3)Таким путем, например, при взаимодействии гексаметилдисилоксацяс диметплдибромсилацом, этилдиьхлорсилацом или диэтплдихлорсиланом образуются соответственноОк 1 яыетилтрисилоксан (Выход 75%),1,1,1,5,5,5-гексаметил - 3 - этилтрисилоксац (выход 33%) или 1,1,1,5,5,5-гексаметил-З,З-диэтилтрисилоксан (выход 54%),П р и м е р 1. Получение 1,1,1-триметил,3,3-триэтилдисилоксанаСмесь 30,2 г (0,2 моля) триэтилхлорсилана,48,7 г (0,3 моля) гексаметилдисилоксана и 0,2 г безводного хлорного железа перегоняютна колонке эффективностью в20 т. т. В процессе перегонки постепенно добавляют еще 0,8 - -1,0 гхлорного железа. При 56,5 - 58,5отгоняется 17,1 г триметилхлорсилана, т. е. 79% теоретическогоколичества. Дальнейшая перегонкадает 21,1 г (0,13 моля) исходногогексаметилдисилоксана с т. кип.98 - 100 и 23,0 г (выход 66%, считая на прореагировавп 1 ий гексаметилдисилоксан) 1,1,1-триметил-З,З,3-триэтилдисилоксана с т. кип.170 - 174; по - 1,4115,П р и м е р 2. Получение гексаэтилдисилоксанаСмесь 32,5 г (0,2 моля) гексамег 11 лдисилоксаца, 75,4 г (0,5 моля) триэтилхлорсилаца и 0,2 г хлорного железа перегоняют ца колонке. В процессе перегонки добавляют еще 1,4 г хлорного железа, В результате получают 32,7 г триметилхлорсилана с т, киц. 57,0 59,5 (выход 75%), 19,2 г (0,13 мол 11) исходного триэтилхлорсилана с т. кип. 146 в 147" и 26,5 г гексяэтилдисилоксана с т. кип, 86 в 88 (5 ксц)20(п 1 1,4340), т. е. 54 А теоретического количества, считая на исходный гексаметилдисилоксац.П р и м е р 3. Получение 1,1,1,5,5,5 гексаметил -З,З-диэтил трисилоксанаСмесь 31,4 г (0,2 моля) диэтилдихлорсилана, 97,4 г (0,6 моля) гексаметилдисилоксяца и 0,2 г хлорного железа перегоняют ца колонке. В процессе перегонки добавляют еще 1,6 г хлорного железа, При 57 - 59 отгоцяется 36,3 г (63,5%) триметилхлорсилаца. При дальнейшей перегонке выделя 1 от 39,1 г (0,24 моля) цепрореагировавшего гексаметилдисилоксана с 1. кип, 98 100 и 25,8 г гексаметил,3-диэтилтрисилоксана с т. кип, 185- 193; пО,. -1,4015. Выход 54% теоретического, считая ца прореагировавшии гексаметилдисилоксан. Способ получения полиалкилсилоксянов из более цизкокипящнх цолиалкилсилоксацов с тем же или меньшим числом атомов кремния, О т л и ч а 10 1 ц и й с 51 тем, что исходные цолиалкилсилоксапы на 1 ревают с алкилгалогенсила нами в присутствии хлорного железа в качестве катализатора, с выделением продуктов реакции отгоцкой.