Способ получения 1-( -карбазолил)-пропандиола-2, 3

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНРЕСПУБЛИК Р 209 8 07 Р 20 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПИЙ ЗОБРЕТЕНИЯиАе 1 ЕЛСвм ИОАН АВТОРСКОМУ С 8 ИЯ 1-(И-КАР ,3 окисле- водно-ацето ната калия и ч а в- целью увео продукта, утствии тет(2 (4 (7 (7 о л. ВЗЕ.Е.Сироткинана Октябрьской Ревудового Красногоческий институт 7 (088. да В.И ЫаСеа ЮуУасе 70, ч. Негг И.З.сагЬопуФайеЬуйе.11,видетельство ССС 7 Р 405/Об, 1979 Ж(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНБАЗОЛИЛ)-ПРОПАНДИОЛА вием 9-аллилкарбазолавым раствором пермангащелочной среде, о т.лщ и й с я тем, что, сличения выхода целевогокисление ведут в присбутиламмоний бромида.Изобретение относится к усовершенствованному способу получения1-(й-карбазолил)-пропандиола3,который является исходным вещест"вом для синтеза 2-(И-карбазолил)ацетальдегида и 2-алкил-(Я-карбаэолил)-метилдиоксоланов, используемых в нвсеребрянных способахзаписи информации.Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достидаемому результату является способполучения 1-(М-карбаэолил) -пропандиола,3 окислением 9-аллилкарбаэола водно-ацетоновым раствором перманганата калия в щелочной среде свыходом 65-67 Г 13 и Г 23.Недостатком известного способаявляется сравнительно невысокийвыход целевого продукта,Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 1-(И-карбазолил)-пропандиола,3,заключающемуся в окислении 9-аллилкарбаэола перманганатом калия в ще-лочной среде в присутствии катализатораа - тетрабутиламмоний бромнда.1-(М- карбазолил -пропандиол,3может быть получен непосредственноиз карбаэола обработкой последнегобромисхым аллилом в присутствииводного раствора щелочи и тетрабутилаМмоний бромида и затем беэвыделения промежуточного 9-аллилкарбазола добавлением в реакционнуюсмесь водно-ацетонового раствораперманганата калия.Предпочтительно на 1 моль карбаэола брать 0,4 М тетрабутиламмоний бромистого (ТБАБ), так как прииспользовании меньшего количестваТБАБ увеличивается время превращения 9-аллилкарбазола в 1-(О-карбазолил)-пропандиол. При увеличениисоотношения между карбаэолом и ТБАБпри добавлении к реакционной смесиперманганата калия наблюдается боль-,шой тепловой эффект и появление побочных продуктов. Это затрудняет ивыделенйЬ 1-(й-карбазолил)-пропандиола из реакционной смеси и егоочистку, в конечном итоге сказывается на выходе целевого продукта.П р и м е р 1. В трехгорлую колбуснабженную мешалкой, капельной воронкой,термометром помещают 2,40 г(0,014 М) М-аллилкарбаэола, 4 млНО, 4 г КОН, 1,75 г (0,00543 М)тетрабутиламмоний бромида и по каплям в течение часа 2,84 г (0.,018 М)перманганата калия в смеси 9,0 млводы и 17 мл ацетона. Скорость прика ывания регулируют таким образом,чтобы температура реакционнойВНИИПИ Заказ 11388Филиал ППП "Патент",смеси не поднималась выше 20-25 ОС.Реакцию считают оконченной, когдавесь В-аллилкарбазол превратится в1-(И-карбазолил)-пропандиол,3(контроль методом ТСХ на силикагеле толуол:ацетон=10:1 об.) . Выпавшую в осадок двуокись марганцаотфильтровывают, промывают на фильтре ацетоном, Фильтрат выливают в воду, осадок отфильтровывают. 10 Выход 3,0 г (выход 91 от теор.).Т.пл. 135 С (одна перекристаллизация из спирта).П р и м е р 2, В трехгорлую колбу,снабженную механической мешалкой,(5 капельной воронкой, термометром помещают 2,4 г (0,014 М) карбазола1,5 мл (2,1:г, 0,0174 М) бромистого аллила, 4 г КОН, 4.мп воды,1,75 г (0,00543 М) тетрабутиламмоний брмистого и через 30 минприбавляют по каплям (2,84 г(0,018 М) КМп 04 в смеси 9,0 мл Н 20и 17 мл ацетона. Добавленче перманганата калия ведут в течение часа,- 5 скорость прикапывания регулируюттаким образом, чтобы температурареакции не поднималась выше 20-25.С.Реакция считается оконченной,когда весь карбазол превратился.в 1-(Ю-карбазолил) -пропандиол,3(контроль осуществляется методомТСХ на силикагеле в системе растворителей толуол:ацетон=10:1 об.),Выпавшую в осадок двуокись марганца отфильтровывают, промывают на35 фильтре ацетоном. Фильтрат выливаютв воду., 1-(Н-карбазолил) -пропандиол,3 отфильтровывают. Выход3,2 г (95 от теор. в расчете на9-аллнлкарбазол). Т.пл. 135 С (одна40 перекристаллиэация из зтанола)..П р и м е р 3; В трехгорлую колбу,.снабженную механической мешалкой, капельной.воронкой, термометром помещают 4,8 г (0,028 М) карба 45 зола, 3 мл (0,0348 М) бромнстогоаллила 5,72 г НаОН, 6 мп воды,3,50 г (0,0112 М) тетрабутиламмонийбромида и после исчезновения на ТСХкарбазола, через 30 мин по каплямприбавляют 5,68 г ЕМп 04 в смеси18 мл Н 20 и 36 мп ацетона. Реакциязаканчивается при комнатной температуре в течение часа. Выпавшийосадок. двуокиси марганца отфильтровывают, промывают в Фильтре аце 55 тономФильтрат выпивают в водурвыпавший 1-(М-карбазолил) -пропандиол,3 отфильтровывают, получают6,7 г (90 от теор. в расчете на9-аллилкарбазол)60 Таким образом, предложенныйспособ позволяет повысить выходцелевого продукта с 65-67 до 90-95по известному способу.19 Тираж 414Подписноег, Ужгород, ул.Проектная,4