Способ получения, -тригидроперфторалкилсерных кислот

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 141/04//В 01 Ю 31/ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ТЕЛЬСТ АВТОРСКОМУ Н(СУ СР ) ачения,рода при кищийся ния выхода естве. сулььзуют серный 1, о тли ем, что в ка а используют ый углерод. 2. Способ по а ю щ и й с я алогенуглеводо или четыреххлор стве реон ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ(56) 1. Фокин А.В. и др. Взаимодействие фторсульфата хлора с фторсодержащими:. спиртами и некоторые свойства полифторалкилгипохлоритов."Изв.АН СССР, Сер.хим" , 1980, с.2369-ТРИГИДРОПЕРФТОРАЛКИЛСЕРНЫХ КИСЛОТобщей формулы: Н(СС)и СНОБОЗН ЯО 1054344 А где и - 1,2 или 3, сульфатированиемспирта общей формулы: и СК 2 ОНгде о имеет указанные зв среде галогенуглеводопячении, о т л и ч а ютем, что, с целью повышецелевого продукта, в кафатирующего агента испоангидрид.П1054344 Н( СГ ССН ОБО. Н Н(С 1 СГСН ОН Тираж 418 Подписное ВБИИПИ Заказ 9029/30 Филиал ППП "Патент",г.Ужгород, ул.Проектная,4 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения о( с, ы -тригидроперфторалкилсерных кислот общей формулы: где ив 1,2 или 3, которые используются в качестве катализаторов различных процессов,Известен способ получения Ы, с щ -тригидроперфторалкилсерных кислот общей формулы Н(СГ С 1 ) СН ОНО Н15заключающийся в том, что спирт общейформулы: где о имеет указанные значения,подвергают взаимодействию с фторсульфатом хлора в среде Фреона притемпературе кипения растворителя ( 1.Однако эти вещества, являясьпобочными продуктами реакции, образуются с низким выходом.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения, с, о -тригидроперфторалкилсерных кислот общей формулыН (СР 2 СГ) СН 0503 Н где и = 1,2 илиЗ,.сульфатированием спирта. общейФормулы Н( СР 2 СГ ) и СН ОН, 35где и имеет указанные значенияв среде галогенуглеводорода при кипячении в качестве сульфатирующегоагента используют серный ангидрид.В качестве галогенуглеводородв.используют Фреон или четыреххлорис-тый углерод,Предпочтительный вариант проведения процесса заключается в добавлении при перемешивании соответствующего полифторированного.спирта илиего раствора во фреоне или четыреххлористом углероде к раствору эквимольного количества серного ангидри-.да в том же растворителе при 20 С,в дальнейшем перемешивание продалжается 0,5-1 ч при температуре кипения растворителя. После удалениярастворителя в остатке остается практически не требующая дополнительнойочистки с, а-, ы -тригидроперфторал- укилсерная кислота.Выход целевого продукта при этомприближается к количественному, перегонка же целевого продукта несколько снижает его выход. Любые соли целе-.вых кислот по этому способу могутбыть получены их нейтрализацией соответствующими основаниями, проводимой до удаленйя растворителя, либонейтрализацией уже выделенных Ы , о,ы-тригидроперфторалкилсерных кислотв отсутствии растворителей,П р и м е р 1. 1,1,5-тригидроперфторамилсерная кислота,К раствору 16 г (0,2 моль) серного ангидрида в 100 мл 1,1,2-трифтортрихлорэтана добавляют по каплямпри перемешивании 46,4 г (0,2 моль)1,1,5-тригидроперфторпентанола,поддерживая температуру 15-20 С, затем реакционнук смесь перемешивают1 ч при 20 С и 1 ч при температурекипения растворителя (47 С), растворитель отгоняют, в остатке получают46 г (100.) 1,1,5-тригидроперфторамилсерной кислоты, после ректификации конторой получено 57,3 г (91,8 )вещества с т. кип. 129-131 С/2 ммрт.ст., П 1,3639, с 1,711.П р и м е р 2. 13-тригидроперФторпропилсерная кислота.В условиях примера 1 из 16 г- и р и м Ь р 3. 1,1,7-тригицроперФторгептилсерная кислота.К раствору 8 г (0,1 моль ) серного ангидрида в 100 мл четыреххлористо-.го углерода добавляют по каплям приперемешивании и температуре 20 Со33,2 г (0,1 моль ) 1,1,7-тригицроперФторгептанола, перемешивают 0,5 чпри 20 С и 1,5 ч при температурекипения растворителя, растворительотгоняют,Фракционированйем остатка получают 36,2 г (87 р 9) 1,1,7-тригидрогептилсерной кислоты с т. кип.153 С/1 мм рт. ст,; п 1, 3436,34 1,861.Предлагаемый способ прост в аппаратурном оформлении, технологичен, достаточно кратковременен,не связан с образованием побочныхвеществ, позволяет осуществлять регенерацию применяемого растворителяи его последующее использование,обеспечивает высокие выход и чистоту целевых продуктов, Кроме того,способ более экономичен,. так какв нем весь серный ангидрид расхо-,дуется на образование целевых веществ.