Способ получения полидиалкилвинилфосфонатов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 47914 19) 111 11511 С 08 Г 130/О 1 ТИЙ с 7;Ф)фф ф САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ льцов,В.В.ПоздБахтина и др. Карбоимеры.ХХЧ 11, риэация дилфосфоновой лярные сое.др. Кинети- винилфосфо- молекулярные ф с. 105 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС-н-бутилового эфира винкислоты. - "Высокомолекдинения", 1960, т.2, с,2. Колесников Г.С. ика полимериэации эфировновой кислоты. - "Высоксоединения", 1970, т. А(прототип),адский ордена Трудового ени политехнический(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИАЛ КИЛВИНИЛФОСФОНАТОВ путем полимеризации диалкилвинилфосфоната в массе под действием радикального инициатора при нагревании в атмосфере инертного газа, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения молекулярной массы полидиалкилвинилфосфоната, полимеризацию проводят в присутствии кислот Льюиса при мольном отношении кислота Льюиса:диалкилвинилфосфонат 0,01-0,6:1 и при равомерном повышении температуры от 0 до 60 С в течение 10-12 ч с пооследующим выдерживанием реакционной массы при 60 С в течение 25-30 ч.Изобретение относится к ягмииполимеров,. а именно, к способу получения полидиалкилвинилсульфонатов,используемых при изготовлении пластиков с пониженной горючестью, в качестве антипиренов, компойентов огнестойких лаков и красок и т.д.11 эвестен способ получения полидиалкилвинилсульфонатов путем полимеризации диалкилвинилфосфонатапритемпературе расстекловывания замороженной реакционной массы, образованной совместной конденсацией паровмономера и магния или хлористогомагния на поверхности, охлажденныедо -196 С (1 3Недостатком этого способа являЕтся невысокая молекулярная массаполучаемого полеоеера порядка 9500.Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемым результатам является способ получения полидиалкилвинилфосфонатовпутем полимеризации диалкилвинилфосфоната в массе под действиемраде.кального ие 1 ицегатора Г 11 оех нагревании в атмосфере инертного газа.Полимеризацию проводят при 40-70 СГ 2(Недостаткогл этого способа является не яь.сокая молекулярная масса образуеощегося полимера (от 1000,цо 9000) .Цель изобретения - увелегчение молеггулярной массы полидиалкилвинил -Фосфоната,Поставленная цель достигается тем,ао согласно способу получения полидиалкеелнннилфосфонатов путем полиме:ризацни диалкилвинилфосфоната в массе под действием радикального инициатора прн нагревании в атмосфереиеертного газа, полимериэацию проводят в прис утств ии к ееслоты Льеое"Са примольном соотношении кислота Льюиса;диалкилвинилфосфонат 0,01-0,6 е 1 и приравномерном повышении температурыот 20 до 60 С в течение 1012 ч споследующим выдер;иванием реационноймассы при 60 С в течение 5-30 ч,В качестве кислот Льюиса используеот хлориды цинка, титана, олова.П р и м е р 1, В реактор, снабженный мешалкой, продуваемый слабым :оком сухого аргона, помещают 5 О30 .; (0,22 моля) диметилового эфиравинилфосфоновой кислоты и при интенсивном перемешивании, поддерживаятемпературу в .пределах 20-25 С, посОтененно дозируют 6,25 г (0,046 моля) 55безводного хлористого цинка и проводят перемешивание в течение 1 ч, после чего в реакционной массе растворяют 0,36 г (1 мол.Ъ) динитрила аэо"иэомасляной кислоты (ДАК), Реакцион- бную массу освобождают от кислородавоздуха путем барботирования черезнее осушенного инертного газа, залиВНИИПИ Заказ 7860/26Филиал ППП "Патент", г вают в Форму из силикатного стеклаи проводят полимеризацию равномерноповышая температуру в течение 10 чот 20 до 60 С. Через 28 ч полимерв виде твердого, бесцветного, прозрачного стекла, извлекают из формыи прогревают в течение 1 ч при 100 С.Полимер имеет температуру стеклова,ния 107. С, температуру начала теромоокислительной деструкции 226 С,молекулярную массу (ММ) 28000 (определяют эбулиокопическим методом).П р и м е р 2. Опыт проводят аналогично примеру 1, но в реакторсодерхгащий 25 г (0,11 .моля) ди-р,р- -хлорэтилового эфира винилфосфоновойкислоты добавляют 2 г (0,01 моля)Т 1 С 2 , реакционную массу перемешисевают в течение 0,5 ч и растворяют0,18 (1 мол.В) ДАК. Полимеризациюпроводят равномерно повышая температуру полимеризации от 20 до 60 С втечение 12 ч. Через 28 ч образуетсяполимер (ММ 22400) в виде твердогопрозрачного стекла, который затемпрогреваеот аналогично примеру 1.П р и м е р 3, Опыт проводятаналогично примеру 1, но в реактор,содержащий 25 г (0,11 моля) ди-р,з--хловэтилового эфира винилфосфоновойкислоты добавляют 12,3 г (0,065 моля) Т 1.С 24, реакционную массу перемешивают в течение 1 ч, добавляют018 г (1 мол,Ъ) ДАК. Полимериэациюпроводят аналогично примеру 1. Образу-ющийся через 25 ч в виде желтоватогопрозрачного стекла полимер ММ 32300прогревают аналогично примеру 1.П р и м е р 4. Опыт проводятаналогично примеру 1, но в реакторзагружают 30 г (0,22 моля) диметилового эфира винилфосфоновой кислоты, добавляют 0,575 г(0,022 моля) БвС 2, и 0,36 г (1 мол,%)ДЛК. Полимеризацию проводят аналогично примеру 1, Через 30 ч образуется полимер (ММ 12080) в видетвердого прозрачного стекла, который затем прогревают аналогичнопримеру 1,П р и м е р 5. Опыт проводятаналогично примеру 1, но в реактор,содержащий 30 г (0,22 моля) диметилового эфира винилфосфоновойкислоты добавляют 15,85 г (0,083 моля) Б;.С 22, реакционную массу перемешивают в течение часа, добавляют 0,36 г (1 мол.Ъ) ДАК, Полимеризацию вецут аналогично примеру 1.Через 28 ч образуется полимер (ММ27100) в виде твердого прозрачногостекла, который затем прогреваютаналогично примеру 1.Таким образом, изобретение позволяет повысить молекулярную массуполидиалкилвинилфосфоната.Тираж 494 Подписное