Способ регулирования молекулярной массы полибутадиена

СОЮЗСОВЕТСНИХ оцилистищни ЯЦРЕСПУБЛИК П 9) ( 47915 с6/06 0 05 Р ПС 08 ЬСТВУ 38 ест-Якубович, ер, И,п.голь-Н.Заборис.Кристальный,Б.И.Нахма" .В.Рабовская,А.С.Скор.Д.Соколова ая полимери-. с.28. 1 аа 4 (Р ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ ССО ГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОГНЕ(72) В.И.Аносов, А.А,Ар Р.В.Басова, А.Р.Гантмах берг, Б.А.Долгоплоск, В тов, В.Л.Золотарев, З.В В.А.Кроль, А.Н.Махортов нович, Ю,В.Подольный, Р В.В.Работнов, В;В.Рыжих няков, Д.К. Поляков и А ,(53) 66.012-52(088;8) (56) 1. Шварц М, Анионн эация. М., "Мир", 1971,(54)(57). СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ПОЛИБУТАДИЕНА в процессе его получения полимеризациейбутадиена в углеводородном растворителе в присутствии анионного комплексного катализатора, состоящего иэнатриевого производного живущих олигомеров альфа-метилстирола и дииэобутилалюминийгидрида (или его смесейс трииэобутилалюминием ), з. а к л юч а ю щ и й с я в том, что изменяютсоотношение между компонентами катализатора из расчета суммарного атомного отношения А 1/яа в пределах от0,05:1 до 1:1 при постоянной дозировке натриевого соединения.1047915 Таблица 1 Дозировка НМС,моль/т полимера Молекулярная масса полимера,тыс.расчетная найденная 10 100 105 75 54 50 20 30 32 33 Изобретение относится к способаь управления полимеризацией бутадиена и может быть использовано в нефтехи мической промышленности.Известно, что в процессах полимеризации бутадиена под дейстием гомо- генных анионных катализаторов, содер жащих соединения щелочных металлов, значения молекулярной массы полимера регулируются изменением концентрации катализатора на основе зависи- мости где Р - количество образовавшегосяполимера, (г ),Кат - количество израсходованногокатализатора, моль (1 ),Согласно изобретению предлагается способ регулирования молекулярноймассы полибутадиена в процессе егополучения полимеризацией бутадиенав углеводородном растворителе вприсутствии анионного комплексногокатализатора, состоящего из натриевого производного живущих олигомеров альфа-метилстирола и диизобутилалюминийгидрида (или его смесей стриизобутилалюминием ), заключающийсяв том, что изменяют соотношениемежду компонентами катализатора израсчета суммарного атомного отношения А 1/На в пределах от 0,05:1до 1:1 при постоянной дозировке натриевого соединенияПодобный способ регулирования влитературе не описан,Сущность предлагаемого способасостоит в том, что проводят полимериэацию бутадиена в среде чнертногоуглеводородного растворителя з присутствии двухкомпонентного катализатора, состоящего из натриевого производного живущих олигомеров альфаметилстирола (НМС) и дииэобутилалюминийгидрида (ДИБАГ)(или его смесейс триизобутилалюминием (ТИБА, и величину молекулярной массы образующегося полимера регулируют изменением соотношения между компонентамикатализатора (выбирая мольное отношение А 1/На в пределах от 0,05:1до 1."1) при постоянном расходе нат 2рийорганического соединения (обычнов пределах от 5 до 25 моль на 1 тполимера). При отношении менее 0,05снижается скорость процесса и выходпродукта, при увеличении отношениявыше 1:1 молекулярная масса продукта не меняется.Эффективность регулирующего действия алюминиевого компонента зави Осит от содержания в нем ДИБАГ: в наи 0 большей степени эффект наблюдаетсяпри применении чистого ДИБАГ, приего содержании в смеси с ТИБА ниже30 регулирующий эффект заметно ослабевает.15 П р и м е р 1,(контрольный). Поизвестному способу проводят полимеризацию бутадиена в стеклянных ампулах, в которые загружают шихту, содержащую 20-ный (по массе ) растворбутадиена в толуоле, и разные количества катализатора, содержащегоНМС и А 1 Н (изо-С,НЭ)при мольном отношении А 1/Иа = 0,5, Ампулы помещают в термостат при 30 С, после за вершения полимеризации их вскрывают, полимер высаживают этанолом,высушивают в вакууме и характеризуют величиной средней молекулярноймассы, определяемой вискозиметром.Полученные резулЬтаты приведены в ЗО.табл. 1.П р и м е р 2, В условиях анало.гичных примеру 1, проводят полимериэацию бутадиена при постоянной дозировке НМС (15 моль на 1 т полиме ра, что соответствует расчетноймолекулярной массе 66000 ) при переменном отношении А 1/Ва, Полученныерезультаты приведены в табл. 2.П р и и е р 3. Полимеризуют бу тадиен в условиях примера 1, варьируя содержание ДИБАГ в смеси сТИБА (дозировка НМС 15 моль/т по-,лимера, расчетной М=66000, отношение Е А 1/Ма = 0,12 ), Результатыпредставлены в табл. 3.Таким образом, предлагаемый способ делает возможным получение низкомолекулярного полибутадиена безувеличения расхода натриевого сое- О динения.ч, П р и м е ч а н и е. Полимеризация во всех случаяхпроходит стабильно и заканчивается за 30-50 мин,Таблица 3 Состав алюминиевого компонента катализатора, масс. Ъ ТИБА ДИБАГ 100 35 38 80 20 42 40 60 50 70 30 Составитель А, Горячев .Техред Т.фанта Корректор А. Ильинй Редактор Т.Колб Заказ 7860/26 Тираж 494 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5