Способ получения 1, 3-эписеленопропанола-2

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 7 С 163/00 щфщщ щюе нъ ПИСАНИЕ У МЦЮЕЪ .Мищизб ъ..8.0 шуров Д.А 2-, 1,3-д -З-она.-Ж4, с. 9 Электрохимическиихлорпропанола ириал общей химии,3,56) 1.интез 1еленета980, вы ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕ ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ(72) Э.Ш.МамР.Д.Мишиев, тахтинский (71) Институ химической т ской ССР (53) 547,279 т теоретических пробле ехнологии АН Азербайдж(54 ) (57 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ЭПИСЕЛЕНОПРОПАНОЛАна основе эпихлоргидрина в растворителе при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса,взаимодействию с эпихлоргидрином подвергают селеноводород, в качестве растворителя используют диметилформамид, и процесс проводят в атмосфере азота при 40-80 С в присутствии эфиора трехфтористого бора в качестве катализатора при мольном соотношении эпихлоргидрина, селеноводорода и катализатора 0,2:0,18:0,005-0,0151),1028666 Результаты1 Фракция1111 перегонки:35-36/25 мч, 2,5 г ЭХГ, 48-50/25 мм, 19,5 мл ДМФА 55-59/8 мм, 20,6 г вещества,3,8 г смолы Остаток Составитель Т.ЛевашоваРедактор Т,Веселова Техред М,Коштура Корректор О.Билак Р Заказ 4888/21. Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.,д.4/5Филиал ППП "Патент", г,.ужгород,ул.Проектная,4 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3-эписеленопропанола, который находит применение в препаративной химии.Известен способ получения 1,3-эписеленопропанола, заключающийсяв том, что эпихлоргидрин (ЭХГпод"вергают электрохимическому взаимо"действию с селеном в катодном прост"ранстве в щелочной среде при 25-,30 СВыход целевого продукта 50 (1 Я.Недостатками этого способа являются сравнительно низкий выход целе";вого йродукта и проведение процессав специальной аппаратуре,.а именно 5в электролиэере, поверхность которого покрыта фторопластом, устойчивымк действию агрессивных сред кислота, щелочь,). Кроме того, использова-.ние в электролизере ионнообменной 20диафрагмы приводит к потере подаваемого электрического тока до 25 инуждается в частой замене из-за быстрого загрязнения,Цель изобретения - повышение выхо да целевого продукта и упрощение процесса за счет проведения реакции безиспользования специальной аппаратурыПоставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения1,3-эписеленопропанолаЭХГ подвергают взаимодействию с селеноводо-.родом в диметилформамиде в присутствии эфира трехфтористого бора в качестве катализатора при 40-80 С в,атмосфере азота при мольном соотношении ЭХГ, селеноводорода и катализатора 0,2:0,18;,(0,005-0,015).Выход целевого продукта 72,П р и м е р 1. В четырехгорлуюкруглодонную колбу, снабженную мешал кой, термометром, трубками для вводаи отвода газообразных веществ, загружают 18,5 г (0,2 г-моль) ЭХГ в20 мл.диметилформамида (ДМФА и 1 млэфира трехфтористого бора. Затем в 45реакционную смесь, нагретуюдо 60 Сподают селеноводород в атмосфере азота со скоростью 4 л/ч в течение 8 ч,По окончании реакции охлажденнуюсмесь обрабатывают 5 г бикарбонатанатрия, отфильтровывают и подвергаютразгонке в колбе Кляйзена,После повторной разгонки 111 фрак"ции в количестве 20,6 г выделяют целевой продукт с т,кин; 56-5 ф/8 мм,выход .19,9 г (72 от теории), и ф1,4810, 020 1,3342,П р и м е р 2. Опыт проводят вусловиях, аналогичных примеру 1,но при 40 С. Из 18,5 г (0,2 г-мольЭХГ получают 16,3 г (60 от теории)1,3-эписеленопропанола"2. Возврат ЭХГ 4,2 г, остаток 4,2 г, потери0,5 г.П р и м е р 3, Опыт проводят вусловиях, аналогичных примеру 1, нопри 80 С. Из 18,5 г,(0,2 г-моль ЭХГполучают 18,3 г (67 от теории)1,3-эниселенопропанола. Возврат .ЭХГ2,4 г, остаток б,5 г,потери 0,6 г.П р и м е р 4, Опыт проводятв условиях аналогичных примеру 1, нов течение 5 ч. Из 18 5 г 0,2 г-моль)/ЭХГ получают 14,4 г 53 от теории )1,3-эписеленопропанола. ВозвратЭХГ 6,1 г, остаток 3,2,г,потери 0,9 г.П р и м е р 5, Опыт проводят вусловиях, аналогичных примеру 1, нов течение 10 ч. Из 18,5 г (0,2 г-моль ЭХГ получают 19,1 г (70 оттеории)1,3-эписеленопропанола,Возврат ЭХГ 2,2 г, остаток 5,1 г,потери 0,7 г,П р и м е р б, Опыт проводят вусловиях,аналогичных примеру 1, нов присутствии 0,5 мл эфирата трехФтористого ббра. Из 18,5 г(0,2 г-моль)ЭХГ получают 13,9 (51 ) 1,3-эписеленопропанола. Возврат ЭХГ 8,2 г,остаток 2,1 г, потери 0,1 г. П р и м е р , Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в присутствии 1,5 мл эфирата трехфтористого бора. Из 18,5 г (0,2 г-моль ЭХГ получают 16,1 г 59 от теории)1,3-эписеленопропанола. Возврат ЭХГ 3,8 г, остаток 4,3 г, потери 0,9 г.