Способ получения 6-амино-3-метилантрапиридона

РЕЮПУБЛИ 21 18 ГОСУДДРСТОЕННЫЙ НОМИТЕ ПО ДЕЛАМ ИЗОВРЕтЕНИй И ОПИСАНИЕ РЫТ БРЕТ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6- -3-МЕТИЛАНТРАПИРИДОНА о т л ч а ю щ и й с я тем, что, с повышения. выхода, 1-М-ацети амино-бромантрахинон подве взаимодействию с арилсульфам с последующей циклиэацией по ного соответствующего арилсу аминоантрахинона до арилсуль аминоантрапиридона и гидроли :последнего в серной кислоте23-0 М 07 (088 нт Герм 1907 84/46.(21) .3386319/ (22) 22.01.82 (46) 07.05.83 (72) М.В,Каза и М.Я.Мустафи (53) 547.823. (56) 1Пате кл. 22 в 3/142. В 108 14 ввиаеаипи ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ Бюл. Р 17ков, Л.Г,Гинодмаа 80101 2 целью лметнлргают идами лученльфонил фонил- эом1016283 ВНИИПИ Заказ 3312/23 Тираж 418 Подписное Филиал ППП "Патеент", г.ужгород,ул.Проектная,4 Изобретение относится к усовершен 1ствованному способу получения 6-ами-но-З-метилантрапиридона, которыйиспользуется как промежуточный продукт в синтезе красителей,Известен способ получения б-амино3-метилантрапиридона аммонолизомб-бром-метилантрапиридона 1 3.Исходный 6-бром-метилантрапиридонполучают ацетилированием 1-метиламино-бромантрахинона с последую- Ющей циклизацией 1-М-ацетилметиламино-бромантрахинона. 2 ).Недостатком укаэанного способаявляется низкий выход б-амино"метилантрапиридоиа, обусловленный тем, 15что стадия циклизации сопровождается побочной реакцией - гидролизомацетильной группы, Выход б-амино-метилантрапиридона составляет 51,считая на 1-метиламино-бромантрахинов.Целью изобретения является повы"шение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения б-амико-метилантрапиридона1-И-ацетилметилачино-бромантра"хинон .подвергают взаимодействию сарилсульфамидами с последующей циклиэацией полученного соответствующего арилсульфониламиноантрахинонадо арилсульфониламиноантрапиридонаи гидролиэом последнего в сернойкислоте,Выход целевого продукта близокк количественному.351-И-Ацетилметиламино-арилсульфониламиноантрахиноны получают взаимодействием 1-И-ацетилметиламино-бромантрахинона с арилсульфамидами(арил- п-толил, фенил), причем ста" 40дии замещения атома брома и циклизации можно объединять в одну технологическую стадию (пример 1).1-Ы-Ацетилметиламино-бромантраФхинон получают ацетилированием 451"метиламино-бромантрахинона,причем и эту стадию можно объединитьс. двумя последующими. Посколькупри этом промежуточные продукты невыделяются, увеличивается содержание 50примесей, от которых легко можноизбавиться, выделяя целевой продуктпосле стадии гидролиза в серной кислоте в виде сульфата. Для этой целиреакционная масса разбавляется водой,55с доведением концентрации сернойкислоты до 55, выпавший в осадоксульфат отфильтровывают, промываютнебольшим количеством 55-ной сернойкислоты, а затем превращают в конечный продукт обработкой водой. В ре,зультате получают хроматографическичистый б-акино"3-метилантрапиридонс выходом 85 (в расчете на 1-метиламино,-4-бромантрахинон).Взаимодействие с арилсульфамидамиосуществляют кицячеиием в высококипящих спиртах в присутствии медныхКатализаторов. Циклиэацию 1"Ы-ацетилметиламино-арилсульфониламиноантрахинонов проводят также при кипениипосле прибавления к охлажденной реакционной массе щелочи. Продукты отфильтровывают после отгонки изоамилового спирта с паром.Ацетилирование 1-метиламинобромантрахинона осуществляют в смеси уксусного ангидрида и уксуснойкислоты в присутствии каталитических количеств соляной кислоты при100 С с последующей отгонкой растворителя досуха в вакууме,П р и м е р 1. Кипятят 40 мин 2 г1-Ж-ацетилметиламино-бромантрахинона, 1 г п-толуолсульфамида, 0,6 гацетата натрия, 0,003 г ацетата медии О,ООЗ г медного порошка в 40 млиэоамилового спирта, охлаждают, при"бавляют 2 г едкого натра, кипятятч, отгоняют с паром изоамиловыйспирт, отфильтровывают осадок, растворяют его в 5 мл концентрированнойсерной кислоты, нагревают 1 ч прй1000 С, выливают на лед, отфильтровывают осадок, промывают водой,сушат и получают 1,85 г б-аминометилантраниридона, выход 98,т.пл, 297-299 С, литературные данные." т.пл. 304-306 С (иэ ннтробенэола).И р и м е р 2, Нагревают при100 С 1 ч 3 г 1-метиламино-бромантрахииона, 15 мл уксусной кислоты,15 мл уксусного ангидрида, 5 капельконцентрированной соляной кислотыОтгоняют смесь уксусной кислоты иангидрида в вакууме досуха, прибавляют 50 мл изоамилового спирта,1,5 г бензолсульфамида, 0,9 г ацетата натрия, О,ООЗ г медного порошкаи О,ОбЗ г ацетата меди, кипятят40 мин, охлаждают, прибавляют 2 гедкого натра, кипятят 1 ч, отгоняютизоамиловый спирт с паром. Полученныйосадок отфильтровывают и растворяютв 30 мл концентрированной сернойкислоты. Нагревают при 100 С 1 ч, ох"лаждают, прибавляют воду до концентрации кйслоты в реакционной массе55, отфильтровывают сульфат .6-амино-З-метилантрапиридона, суспендйруютего и роде и отфильтровывают 2 г