Способ получения полимерных четвертичных аммониевых солей

Союз Советскин Социалистических РеспубликС 08 С 73/02 Государственный нометет СССР оо делам изобретений и открытей(72) Авторы изобретения Ульрих Хорн (Швейцария), Ханс-Ульрих Бе Петер Лихти и Ханс Вегмюллер (Швейц ендт(ФРГ),рия) Иностранная фирма "Циба-Гейги АГ" (Швейцария)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЕВЫХ СОЛЕЙ1 О я- АнЗ 31 1У - А - И1Зр ЗЧ,Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, конкретно к способам получения полимерных четвертичных аммониевых солей, которые могут быть применены в качестве вспомогательных средств при крашении.Известен способ получения полимерных четвертичных аммониевых солей путем взаимодействия третичных диаминов с дигалоидными соединениями 11, В результате осуществления способаполучают полимеры общей формулы где О, и 0 - алифатические или ароматическое радикалы;к и й- алкильные группы с 1-3атомами углерода иливодорода;А - анион, -С-О-,-О",-5-,-С=СНедостатком известного способа является получение полимера, применение которого в качестве вспомогатель" ного средства приводит к очень быстрому усваиванию красителя волокнис" тыми материалами. В связи с этим красители в ванне за короткое время истощают свои свойства. Окрашивание получается неравномерным.Цель изобретения - получение полимеров, обладающих высокими показателями при использовании их в качестве вспомогательных средств при крашении,Цель достигается тем, что согласно способу получения полимерных четвертичных аммониевых солей путем взаимодействия третичных диаминов с дигалоидными соединениями, в качестве третичных диаминов используют соединения формулыоды или осаждеполучиться про 19нила вводят во взаимодействие какописано в примере 9. Получают проВыход 237, от теоРии.Продукт недостаточно рвстворим в метаноле, так что значения вязкости в этом растворителе не смогли определить, ИК-спектр (КВг) показывает полосы поглощения при 3470, 3280, 16 15) 1565, 1465, 1374, 1240, 1120) 1075, 1040, 995, 970, 825, 735, 600 575, 505, 475 и 420 см ".П р и м е р 13, 25,5 г (0,1 моль 4,4-бис-(хлорметил) -дифенила и 8,88 (0,1 моль) пипераэина вместе с 11,7 карбоната натрия растворяют в 200 мл бензола и нагревают при перемешивании 20 ч при 60 С. По окончании реа ции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры,(20-25 С) ) фильтруют ) остаток промывают 400 мл 8 Е - Ъ - бнгг бя,(ООбН 3 бНЯСООНз(25 ОС, метарный вес 2500,Вязкость , = 0,17 дл/гнол), Средний молекуля П р и м е р 14. 50,23 г (0,2 моль) 4,4-бис-(хлорметил)-дифенила и 26,05 г (0,2 моль) М)й)й)й-тетраметил,3-диаминопропана нагревают 24 ч в 200 мл воды при 95 С. РеакциСодержание сухого вещества в водноМ растворе (после разбавления 100 мл воды), вес,:Рассчитано 2 1,6.Найдено.22,6.Содержание хлора (титрование), вес.Ф:Рассчитано (полное четвертование) 4,0.Найдено 3,9.Путем удаления вния ацетоном может дукт взаимодействия с повторяющимисязвеньями формулы воды и затем высушивают. Получают14,7 г (55)6 от теории) соединенияс повторяющимися звеньями формулы 3,97 г (0,015 моль) этого продукта взаимодействия с 13,04 г (0,12 моль) метилового эфира хлоруксусной кислоты нагревают 15 ч при перемешивании при 80-90 С, По окончании реакции реакционную смесь охлаждают и экстрагируют 100 мл воды. После выпаривания водного раствора получают 101 г (144 от теории) продукта взаимодействия с повторяющимися звеньями формулы онную смесь, полученную по окончании реакции, после охлаждения до комнат ной температуры (20-"25 С) можно далее разбавлять водой, например 100 мл и таким образом, прямо использовать для различных целей, Полученный продукт реакции содержит повторяющиеся о звенья формулы дукт взаимодействия формулы ХХХЧ 1в виде веществаВыход 1004 от теории. Вязкость 50= 0,42 дл/г (25 С, метанол). Средний молекулярный вес 6300.Вместо воды в качестве растворителя можно использовать также смеси воды с другими растворителями, 55 в особенности с такими, которые гомогенно смешиваются с водой, напримеризопропанол, и таким образом, улучшить гомогенность реакционной смеси.ХХХЧ 7 г красителя формул ХФ ф 5 0,01 г краси ормулы бНгНрОН ХХ Х 1 Х 1 н ература поддерживае причем т ся 980 С,Затем пературе 60 ОС и т вают,Таким образом можно получать аналогичные продукты со средним молекулярным весом 8800-15200.П р и м е р 15, 5 г ткани иэ полиакрилонитрила (Орлон 42-Дюпон) обрабатывают 20 мин при 98 С в красильном аппарате в 200 мл ванны, которая содержит 0,01 г вспомога" тельного средства формулы 1 (пример 1 а) и в которой с помощью 807.-но уксусной кислоты устанавливается зна чение рН 4, причем ткань постоянно движется. Затем добавляют ванну, сос тоящую из следующей смеси красителей 0,007 г красителя формулы красят 60 мин при этой те медленно охлаждают ваннукань ополаскивают и высуши За счет добавки вспомогательного средства (замедлителя) достигают медленного равномерного по оттенку построения цветового тона на волокне, Обычное охлаждение после предваритель ной усадки более не является необходимым, Полученное серого цвета окрашивание отличается превосходной равномерностью, хорошими прокрашиванием и устойчивостью к мокрым обработкам, Подобных хороших эффектов можно достичь также с помощью продуктов взаимодействия примеров 1-14.П р и м е р 16. 10 г ткани иэ полиакрилонитрила (Орлон 42-Дюпон) вносят в красильный аппарат в 400 мл ванны, которая содержит 0,01 г вспомо гательного средства согласно примеру 1 з и 0,5 г сульфата натрия, и в которой с помощью 803-ной уксусной кислоты устанавливается значение рН 4, При постоянном передвижении субстрат обрабатывают 10 мин при 700 С, затем в ванну добавляют 0,15 г красителя формулы ХХХЧ 1. После этого красильную ванну нагревают 30 мин до 98 С и ткань окрашивают 20 мин при этой температуре. Для придания оттенка цветового тона в красильную ванну добавляют 0,01 г красителя ЦО0формулы ХХХ 1 Х и окрашивают 30 минпри 98 С, Затем красильную ванну медоленно охлаждают до 60 С и ткань споласкивают и высушивают. Получают ровное, блестящее, зеленое окрашиваниес хорошей устойчивостью.зоЭтот опыт показывает, что окраскуможно изменять без добавления вновьзамедлителя и без охлаждения ванны.П р и м е р 17. 5 г ткани изполиарилонитрила (Эйроакрил-АНИК)обрабатывают 10 мин при 700 С в красильном аппарате в 200 мл ванны, ко"торая содержит 0,05 г вспомогательного средства по примеру 1 ж и в ко"торой с помощью 804-ной уксусной кислоты устанавливают знамение рН 4,40 Затем в красильную ванну добавляютсмесь красителей из 0,007 г красителя формулы ХХХЧП, 0,007 г красите"ля формулы ХХХЧ 1 И и 0,1 г красителяформулы ХХХ 1 Х и нагревают ее быстродо 98 фС. Ткань окрашивают 60 мин приэтой температуре. После этого ваннумедленно охлаждают до 60 ОС и тканьсполаскивают и высушивают,В результате получают ровное серое50 окрашивание с хорошей устойчивостью.П р и м е р 18. 100 ч,окрашеннойс помощью 2,5 ч, красителя С.1, 129065,.мерсериэованной и отбеленной хлопковой ткани подвергают последующей об 55 работке 30 мин при 25 ОС в 4000 ч. водной ванны, которая содержит 3 ч, вспомогательного средства формулы 11 (х.3, пример 1 д) и в которой с помощьюасс осле ро 23 89098 80-ной уксусной кислоты кислоты устанавливают значение рН 6.Таким образом подвергнутая последующей обработке окраска значительно улуцшается, по сравнению с не подвергнутой последующей обработке окраской при испытании устойчивости, проводимом в воде (норма ЯМА 195819 = ДИН 54006). Последующая обработка (фиксация красителя) может также осуществляться с помощью остальных, указанных в примерах 1-14 продуктов взаимодействия, йрицем также достигаются отчетливые улучшения устойчивости окрасок.15П р и м е р 19. Ткань (Орлон 42-Дюпон) плюсуют с помощью ванны, которая содержит в литре 15 г вспомогательного средства по примеру 1 е, отжимают до увелицения веса на 110 и высушивают 30 мин при 80 С. Затем ткань фиксируют 30 с при 150 ОС,После высушивания,фиксирования измеряют поверхностное сопротивление ткани.Во втором опыте измерение повторяют после 5 промывок.Поверхностное сопротивление не обработанных и обработанных тканей да и после 5 промывок приведено в табл.6. За счет описанной обработки с помощью указанного вспомогательного средства достигают отчетливого уменьшения поверхностного сопротивления; эти эффекты показывают хорошую устойчивость к стирке (перманентный антистатик), Примененное вспомогательное средство практически не оказывает влияния на характер (свойства) загрязнения ткани.4 ОАналогично можно применять также другие продукты взаимодействия по при" мерам 1-14, причем также в результате получаются хорошие антистатические эффекты,45П р и м е р 20. В отстойнике станции очистки сточных вод вместе с прои основного красного 22 (С,1,и в которой с помощью уксуснойлоты устанавливается значениеи обрабатывают 60 мин при 98 С мышленной сточной водой, которая со"держит примерно 100 м,д. (миллионныхдолей) смеси реактивных красителей икислые красители, вводят водный раствор продукта взаимодействия по примеру 1 в. Количество продукта взаимодействия,который вводится в сточную воду, составляет 60 м,д. Наступаетсамопроизвольное (спонтанное) осаждение красителя. Уже спустя 30 минвыпавший в осадок краситель можноотделять путем фильтрования, причемостальную сточную воду (фильтрат),полностью обесцвеченную, можно выбрасывать в канализацию. Как правило,не нужно фильтровать, а можно седиментировать осадки,В настоящем случае осажденныйкраситель примерно за 5-6 ч собирается на дне и полностью обесцвеченную,находящуюся над ним воду можно перекачивать насосом в канализацию, Приизлишней дозировке осадителя ненаблюдается растворения вновь осадков.Вместо продукта взаимодействияпо примеру 1 в можно также применятьостальные, указанные в примерах 1-14,продукты взаимодействия с таким жехорошим успехом,П р и м е р 21, 20 г ткани изполиакрилонитрила (Орлон 42-Дюпон)обрабатывают 60 мин при 98 С в красильном аппарате в 800 мл ванны,которая содержит 0,02 вспомогательногосредства по примеру 1 ж, в которой спомощью уксусной кислоты устанавливается значение рН 4, Затем ваннуохлаждают и ткань споласкивают,Предварительно обработанную тканьвместе с таким же количеством не обработанной предварительно ткани окраши.вают следующим образом. 10 г предварительно обработанной и 10 г предварительно не обработанной ткани вносятв красильный аппарат в 800 мл ванны,которая содержит 0,03 г смеси красителей (1:1) из красителя формулы этого ванну охлаждают, ткань с кивают как обычно и доводят до тового состояния. Предваритель обработанная ткань хорошо резе890981 Т а б л и ц а 1 Средний молекулярный вес Вязкость,дл/л,(СН ) Ц(СН)Ь 14(СН) 4 ч,ацетон,56 С 1 0,30 4 25вана и показывает только слабое (светло-красное) закрашивание, в то время как не подвергнутая предварительной обработке ткань показывает темно-красное закрашивание. Подобных5 резервирующих эффектов можно также достичь при использовании прочих продуктов взаимодействия примеров 1-14,П р и м е р 22, Определение бактерицидного действия. Подавляющий жиз недеятельность бактерий эффект полимерных четвертичных аммониевых солей ,определяется в опыте с суспензией, Приготовляются растворы в воде с содержанием вещества 1-30 м,д, В 5 мл полученных растворов добавляют примерно по 10 микроорганизмов на 1 мл суспензии.Испытывают микроорганизмы:1 Л 1 арЬ 1 ососсиэ ацгепэ ЬС 5112, Еэсйег 1 сп 1 а со 11 МСТС 81963. Рэецдопюпаэ аегцу поэайСТС 8060 Спус я определенные проне; т ки времени 0,1 мл смеси заражают твердую питательну среду, которая содержит блокирующее средство (например, полиоксиэтиленсорбитанмоноолеат), Определяется число живых микроорганизмов. Результаты испытаний указаны в табл. 7-9.Продукты взаимодействия показывают хорошую антибактериальную (про" тивомикробную) активность по отношению к трем испытуемым микроорга- низмам Таким образом, полученные согласноизобретению полимерные соединениямогут быть с успехом использованы вкачестве вспомогательных материаловпри крашении текстильных изделий и в,07 1000 г-Е ч в ацетоне при комнатнои темица 1 10 5 109.10 1 10 5 ботаннь 5 10 бработаннь Табл Испытуемый микроорганизм бйарЬуоссцз аогеацв 56 511 10 110 2 10 1 "10890981 Продолжение табл. 7 Концентрация растворов, м.д. 1 4 1 4 1 4 1 4 110 1)510 1 10 410 2 10 0)5.10 3 10 0 110 5101)5 10 510 2 10 О 910 0 бг 8 а Таблица 8Испытуемый микроорганизм ЕвсЬег 1 сЬа со 11 ЙСТС 8196 110 810 210 110 1,51 О 0 0 0 1 а 110 0 0 1 1 О 110 1 10 0 3 10 0 5 10 0 бг 8 а Табли ца 9Испытуемый микроорганизм Рьецдоаопаь аегц 91 поьа МСТС 8060 1 10 8 10 1.10 15 10 2 10 0)410 0 0 1 а 1.10 ф 1 10 310 бг 110 8 а Продуктыпревращения согласнопримеру Число микроорганизмов спустя, ч 0 210 0110 0 О 2.10 Опредпочтительны низшие спирты, в особенности метанол. При в.боре температуры реакции обычно руководствуются точками кипения используемых растворителей, которая может быть 20150 С, предпочтительно 50-100 С.Можло также осуществить синтвз в воде или водноспиртовых смесях в качестве растворителя или без них.При применении дешевых и легкодоступных дихлорсодержащих соединений при получении полимерных четвертичных аммониевых солей последниесодержат в качестве анионов ионыхлора, Введение других анионов можетосуществляться, например, путем ионного обмена. Полученные полимерныечетвертичные аммониевые соли выпадают при получении,как правило, ввиде смесей, а не в виде чистыхсоединений,Полученные полимерные четвертичные аммониевые соли могут использоваться в отделочных ваннах, которыемогут быть нейтральными, кислыми илищелочными. Они пригодны в качествевспомогательных средств для крашения, в особенности в качестве выравнивающих средств, в способах крашения и печатания текстильных материалов из природных или синтетическихволокон, В качестве текстильныхматериалов из природных волокон используются материалы из целлюлозныхволокон, в особенности из хлопка,шерсти и шелка, текстильными материалами из синтетических волоконявляются, например, материалы из высокомолекулярных сложных полиэфиров,например из полиэтилентерефталатаили полициклогександиметилентерефталата; полиамидов (на основе гексаметилендиаминадипата, поли- Е -капралактама или и -аминоундекановой кислоты); полиолефинов или полиакрилонитрилов, из полиуретанов, поливинилхлоридов, поливинилацетатов, а такжеиз диацетата целлюлозы и триацетвтацеллюлозы. Указанные синтетическиеволокна могут использоваться также ввиде смесей друг с другом или в смеси с природными волокнами, напримерцеллюлозные волокна или шерсть, Этиволокнистые материалы могут бытьво всех пригодных для непрерывногоспособа работы готовых состояниях,как, например, в виде кабеля, гребенного процеса, нитей, пряжи, ткани,трикотажа или непряденных изделий. и зо 35 4 О 45 50 55 6Красильные композиции могут быть в виде водных или водноорганицеских растворов или дисперсий или в виде печатных паст, которые наряду с красителем и полученными согласно изобретению полимерными четвертичными аммониевыми солями содержат еще другие добавки, например кислоты, соли, мочевину и другие вспомогательные средства, например продукты оксиалкилирования жирных аминов, жирных спиртов, алкилфенолов, жирных кислот и амидов жирных кислот.Особенно пригодны полимерные четвертицные аммониевые соли в качестве замедлителей при крашении полиакрилонитрильных волокнистых материалов с помощью катионных красителейи также при крашении аниономодифицированных полиэфирных волокнистых материалов, Катионные красители,которые применяются, могут относитьсяк самым различным группам, Пригодными красителями являются, например,дифенилметановые, трифенилметановые,родаминовые красители и содержащиеониевые группы азо-и/или антрахино-новые красители;триазиновые, оксиазиновые, метиновые и азометиновые красители.Крашение полиакрилонитрильных волокнистых материалов может осуществляться обычным образом, для этого окрашиваемый материал вносят в нагретую примерно до 50-60 С водную ванону, которая содержит катионный краситель, полимерную четвертичную аммониевую соль, добавки солей, как ацетат натрия и сульфат натрия, а также кислот, таких как уксусная кислота или муравьиная кислота, затем температура красильной ванны в течение при. мерно 30 мин повышается примерно до 100 С и потом красильную ванну выдерживают при этой температуре до тех пор, пока она не истощится. Можно, однако, также сначала дополнительно к красильной ванне прибавлять основнои краситель, например тогда, когда температура ванны повышается примерно до 60 С, Окрашиваемый материал можно также предварительно обрабатывать при 40-100 С с помощью ванны, которая содержит обычные соли и кислоты, а также полимерную аммониевую соль, однако не содержит никакого красите. ля, затем лишь добавляют краситель и крашение осуществляют при 100 ОС. Наконец, также можно окрашиваемый,+г имодейства 4,4"-би 1 и вводят во вмолярные количетил)-дифенила сх формул примера вие экв -(хлорм следующ минами 90 Следует методике р и ы - (сн,бн,СН:С Сн) -бн-ы-бн,о+3 Ь сд и- М -Сн Путем аналогичного взаимодействия 4,4 -бис-(-хлормети,)-дифенила сМ,М,М,М -тетраметил-замещенным этилендиамином, 1,3-диаминопропаном, 1,4-диаминобутаном, 1,6"диаминоген:ас К бн.1- 2 Р - (сн-Р- сн 1 1В табл. 1 указаны значения х, вязкость и средний молекулярный вес, для примеров 1 ги.П р и м е р 2, 12,7 г (0,05 моль) й,й,й,М -тетраметил,4-диаминодифенилметана и 11,5 г (0,045 моль) "бис-(хлорметил)-дифенила в 100 мл метанола кипятят с обратным холодильником 24 ч. Затем растворитель отгон,8 яСн,Вязкость ( = 0,13 дл/л (25 фС метанол)средний молекулярный вес м- Сн;)бн,ксно,Получают с количественными выходами продукты взаимодействия с повторяю 10ном 18-диаминооктаном и 1,10-днами"нодеканом получают также с количест"венными выходами продукты взаимодейст"вия с повторяющимися звеньями общейформ;лы(и) няют, остаток обрабатывают 150 мл эфира и перемешивают, затем отфильтровывают и высушивают в вакууме при 40 С. Получают порошок, который растворим в воде с образованием прозрачного раствора,Выход составляет 237 г (983 от теории) продукта взаимодействия с повторяющимися звеньями формулы НСН-Мк н/ бя 1СН=Сн 0,23мета- а б. 2800 Вяз б. г 1, нол). соотв нием времени реак метанола, После к холодильником 24 вается и раствори чают 212 г (1001 взаимодействия с звеньями формулы 1700. 5 моль)ана иормеа кипя 88,15 г (О,диаминогек4,4-бис- (хлмл метано Пример 4 а й,й,й,й -тетрамети 125,5 г (0,5 моль) тил)-дифенила в 30 О взаимодействия с звеньями формулыПродукт предс гигроскопический щийся в воде с о повторяющимисХ= 0,30 дл/лекуляр" ВязкостьСредний ного раствора. (25 С, метанол ный вес 4400,05 моль) 13 гно)- ч нагре. жидкуюпен 40 льтрэ ают родукта взаимися звенья К) Обн 21 ровееристизкостьнол), Средрипро днако, олгучают ,4-бис казэнн одикеействи,4-бис кост, вна 0,19; Средние молекулярные ве тственно равны а. 3400; Продукт растворим в воде с образованием прозрачного раствора. Вязкость- 1,54 дл/г (25 С, метанол);средний молекулярный вес 23000.П р и м е р 4 в 25;12 г (О,1 моль) 4,4-бис-(хлорметил)-дифенила растворяют в 80 мл ацетона и нагревают до температуры кипения с обратным холодильником (56 С). При перемешивании в течение минуты добавляют 17,23 г (0,1 моль) 1,6-бис-(диметиламино)- гексана, растворенные в 20 мл ацетона. Начинается экзотермическая реакция и одновременно начинается выпадение бесцветного осадка, Пос е кипячения в течение 4 ч при температуре кипения с обратным холодильником реакция заканчивается, осадок отфильтровывают и высушивают. Получают 42,3 г (1004 от теории) продукта Выход 62,24 от теории, В= 0,14 дл/г (25 О С, мет ний молекулярный вес 200. Аналогичным образом, применении растворителя дукты взаимодействия из (хлорметил)-дифенила и тят с обратным холодильником при перемешивании. В реакционную смесь,становящуюся более вязкой с увеличе ции, добавляют 200 мл ипячения с обратным ч реакция заканчитель отгоняют, Полу от теории) продукта повторяющимися авляет собой белый, порошок, растворяюразованием прозрачП р и м е р 5 а. 12,56 г (О4,4-бис-(хлорметил)-дифенила и,0,1 моль) 1,3-бис-(диметиламипропана при перемешивании 30вают при 60 С. Получают вязкореакционную смесь, которую сусдируют в 50 мл воды и путем фиции осветляют. Фильтрат выпаридосуха, Получают 16 г имодействия с повторяющими формулы в табл, 2 диаминов. Условиядения реакции, выход и харакки продуктов приведены в таб П р и м е р 6. Следуют мпримера 4 и вводят во взаимоэквимолекулярные количества13 890981 2 СН 2 -2 ООС 2 КЬ СООС 2 НВэ СНз ЕСэС Б- СН1Н СНэ СНэ Э2 Вг Х ч 3ОЛИ 1 Н 2 Си1Сн бкэ( ) 5 и 24,4 г (0,1 моль) 1,6-дибром в 300 мл метанола кипятят с об холодильником 24 ч. Затем раст отгоняют и остаток обрабатыва ром, чтобы удалить нерастворим воде части. Получают водораств продукт взаимодействия с повтор мися звеньями формулы е ксанаатныморительт зфие вримый Примердиамина формул- СН в (хлорметил)-дифенила и одного издиаминов. Диамины 1 используемые в реакции,условия проведения реакцией, характеристики продуктов приведены в табл.3. СнСКОКСн,10 фН 2) - Б - СбС,СНОНС Б.з 14Продукты взаимодеиствия примеров ба-бж могут быть представлены следуюцими структурными формулами (повторяющиеся звенья)890981 16 8ХХ Выход 30/ от теории. Вязкость0,06 дл/г (20 С, метанол), Средний молекулярный вес 900.П р и м е р 8. Эквимолярные количества диамина формулы,Чг сн- 1 - (сн - сн - о - сн - сн -ХФснЬ снг Сн Снг О 2 ЙСНз 1- М - Н СН 2 1 1 к, Сн, ХХ 11 Нг ыделившийсят и высушиваюте в реакции,ктов реакции родуктов реакции 4Эквимолярные ых в табл. 5 ди-(диметиламиногревают в ацетоне ре кипения с обра В процессе реакдок продукт реакреакции реакцион" твия и тавлены слермулами (пов Снзрнг-м-Сн1 СнО+ Снз-2(3. Характеристики приведены в табл.Пример 9 количества указан хлоридов и 4,4-би метил)-дифенила н 24 ч при температ ным холодильником ции выпадает в ос цииПо окончании СН.СнЫ- Снг1 н,н,и 4,4-бис-(хлорметил)-дифенила вводят во взаимодействие, в метаноле, 24 ч при температуре кипения с обратным холодильником. После удаления растворителя получают продукты взаимодействия с повторяющимися звеньями формулы Ъ 1 ную смесь охлаждают, продукт отфильтровыва Дихлориды, используем и характеристики прод приведены в тбал. 5. изоПродукты взаимодей9 ад могут быть преддующими структурными фторяющиеся звенья)890981 18 8ХХЧ// 1 н,П р и м е р 10. Эквимолярныеколичества диамина формулы 1 Он, он бн.,ж - СН 2 - СК - бН, - Ю ХЧ///Нэ 1 н,с н)- ю - бнСНЭ О23 ХХ Выход 72)7 ь от теории.Иодид можно превратить в соответ. ствующий хлорид путем введения во взаимодействие со свежеосажденным хлористым серебром (24 ч в метаноле при 64 С, затем отфильтровать) отоав/г ол СнгН:бННг - Ю1 Х Из водия воды по реакции с рмулы т горячеи водо ра после удалеветный продукт ися звеньями ф и с- (хлорметил) -дифенила цетоне с обратным холод 56 С) 24 ч. По окончани творитель отгоняют и ос экстрагиру ного раств лучают бес повторяющи и 4 , 4 т ят вникомции р а кипя" ль- реак- аток ОН1бНгНг91- Б - бНгбН =СНг1ьН Нг 2 С 1 Х ХХ/ 2, Эквимолярные колиержащего соединенияи 4,4-бис-(хлорметил) -дифенил кипятятс обратным холодильником (56 С) с1,1 эквивалентами иодистого натрияв ацетоне 48 ч, Затем реакционныйраствор фильтруют, Растворитель отгоняют и получают в виде остаткабесцветный реакционный продукт с пов.торяющимися звеньями формулы гнать растворитель и высушить осшийся продукт). Вязкость 1, =0,38(25)С) метанол). Средний молекулярный вес 4100.П р и м е р 11. Эквимолярныечества диамина формулы