Способ получения соли кроконовой кислоты и диэтиламина или пиперидина

(5 с)5 С 07 С 49/17245/щя".:УДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ПРИ ГКНТ СССРОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ химии АН 5ическо(56) КеиК 1 Я, Опб ВЯ. 1833.РозсегпаК Т, НеЯ. 1594-1597.УУезс К. ОхосагбК.У., 1980, 3. 3 - 4,Изобретение относится к химии полиолов, моносахаридов и может быть использовано для получения органических аналитических реагентов и красителей. Известен способ получения родизон вой кислоты путем нагревания инозита азотной кислотой,Для получения солей кроконовой кислоты образующийся тетра гидрокси-п-бензохинон и родизоновую кислоту окисляют кислородом воздуха в присутствии щелочи.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения солей кроконовой кислоты с неорганическими катионами путем нагревания щелочных металлов с угарным газом и последующего окисления(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛИ КРОКО- НОВОЙ КИСЛОТЫ И ДИЭТИЛАМИНА ИЛИ ПИПЕРИДИНА(57) Использование: для получения органических аналитических реагентов и красителей, Сущность изобретения; продукт: кроконат дизтиламмония (1) С 5 ОБ 2 2 МН 2 (С 2 Н 5)2), брутто-формула С 1 зН 24 М 205, выход 88%, т.пл. выше 250 С (с разл,). Кроконат пиперидиния (11) С 5052 КН 2 СБН 1 о, брутто-формула С 15 Н 24 К 20 Б, выход 75%, т.пл. выше 250 С (с разл.). Реагент 1; гекса-нитрат миоинозита. Реагент 2: диэтиламин или пиперидин, Условия реакции; комнатная температура, растворитель; метанол (1) или диоксан (11), перекристаллизация 1 метанол - вода - диэтиламин (1:1:0,001); перекристаллизация 11 метанол - вода - пиперидин (1:1:0,001),продуктов кислородом в щелочных раство рах,Недостатками способа являются низкие ( выходы (до 40%) целевого продукта, дли-,Стельность процесса (2 - 3 ч), образованиед большого количества побочных продуктов.Цель изобретения - получение солей кроконовой кислоты с органическими кати 1 Яв онами с высоким выходом,Сущность способа заключается в том,- а что в качестве исходных веществ берут гекса-нитрат миоинозита (1-инозита) и амины, Насыщенный раствор гексанитрата в абсолютном органическом растворителе обрабатывают при комнатной температуре амином или раствором амина в том же растворителе в соотношении 7,5 - 9,0 моль амина на 1 моль1728218 вывают и перекристаллизовывают из смесиметанол - вода - диэтиламин (1;1:0,001). В ыход 88% (2,4 г),Вычислено, %: С 54,17; Н 7,63; М 9,72;5 Найдено, %, С 53,40; Н 7,93; й 9,50.Т.пл. свыше 250 С (с разл,), х,р. вн,р.эт., эф., ацбзл.ИК-спектр (КВг)м, см: 1510(С=О, С);2300 - 2700 (ЙНг)10 Уф-спектр Лмакс , 362 нм.Рентгеноструктурный анализ. П р и м е р 2. Получение кроконатапиперидиния.К раствору 4,148 г (9,2 ммоль) гекса- 15нитрата миоинозита в 20 мл диоксана медленно добавляют при интенсивномперемешивании 8 мл абсолютного пиперидина. Образующийся осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси 20метанол - вода - пиперидин (1;1;0,001). Выход 75% (2,15 г),Вычислено, %; С 57,7; Н 7.7; К 8,97,Найдено, %: С 56,2; Н 7,20; М 8,30,Т.пл. свыше 250 С (с разл.), х,р. вн,р. 25этэфацбзл.ИК-спектр(КВг) к см "; 1520(С=О, С);2300-2700 (Ынг).УФ-спектр Л: 362 нм,30 оставитель В,Кузнецовехред М,Моргентал Корректор Н.Ревска актор В,Петраш аказ 1377 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 оизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 10 гексанитрата, Образующийся за 3 - 5 мин осадок представляет собой целевой продукт, который перекристаллизовывают из водно-спиртовых растворов в присутствии небольших количеств исходного амина,П р и м е р 1. Получение кроконата диэтиламмония,К раствору 4,279 г (9,5 ммоль) гекса- нитрата миоинозита в 20 мл метанола медленно добавляют при интенсивном перемешивании 7,5 мл абсолютного диэтиламина. Образующийся осадок отфильтроЯМР С-спектр д, м,д.: 45,873 (а, а);23,532 ф, ф); 22,816 (-у для атомов углеродааминного фрагмента); 178,201( - С=О); - 342,992 (-С-О ).Формула изобретенияСпособ получения соли кроконовой,кислоты и диэтиламина или пиперидина формулыС 5 Н 5 2 Хгде Х - МН 2(С 2 Нь)2 или КН 2 СцН 1 о,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что гекса-О-нитратмиоинозита подвергают взаимодействию всреде органического растворителя при комнатной температуре с диэтиламином илипиперидином, взятыми в количестве 7,5-9,0моль на 1 моль гекса-О-нитрата миоинозита,