Способ получения альдегидов с -с

2 1537133 Таблица 2 Лиганд (Е-) Опыт Растворпредшественник и Молярное отношение линейный/разветвленныймасляный альдеСкорость реакции, моль/л/ч Растворитель реакционные услогид вия П р и м е ч а ни е. а - 330 ррш родияф 7,5 моль бис-фосфитноголиганда намоль родия; 85 С, 5,25 атмСО:Н :пропилеи (молярное отношение 1:1:1);Ь - 250 ррш родия, 4 моль бис-фосфитноголиганда на 1 моль родня, 70 С; 6,3. атмСО;Н :пропилеи (молярное отношение 1;1:1),с - толуол;д - тример валерианового альдегида. Таблица 3 Вп, рр Олефин оляр- Парциальное давление ое отТемпеСкорость реакции, моль/л/ч ратура,С ошение СО,иганд/ атмродий Н , Олефин,атм мл(транс)Гексен Гексен Октен Октен Децен Децен2,52,52 бб 19 9 Э 3,50,36 5 2,5 2,5 100 0,21,20,15 80 14 1 2 Э 4 5 сн,Сбни-Нонил-СН др-С 1 С,Н,о-Толил 400 4,2 250 6,6 250 6,6 250 . 6,6 250 б,б 250 б,б 250 6,6 а Ъ Ъ Ь Ъ 2,41 4,69 9,41 4,692,41 6,69 2,41 4,69 2,41 4,69 2,41 4,69 2,41 4,69 1,33 1,86 2,26 1,96 1,02 100 70 100 70 100 70100 3,14 29,4 23,8 27,0 18,9 Молярноеотношениелинейный/разветвленный альде23 1537133 24 Таблица 4 Опыт Парциальное давление, атм Темпе" Скорость реакции, моль/л/ч Молярноеотношениелинейный/разветвленный масляный Молярное ратура, С ррш СО Пропилеи отношениелиганд/родий альдегид Таблица 5 Опыт Лиганд (Ю-) Скорость Молярное отношение реакции, линейный/разветвленмоль/л/ч ный альдегид М С Молярноеотношениелиганд/родий 5,08 79,0 3,22 13,3 ОИе 6,9 0,99 8,2 1 85 2 85 3 85 4 85 5 85 6 85 7 85 8 85 9 85 10 85 11 85 12 60 13 70 14 80 15 90 16 100 250 6,5 250 6,5 250 6,5 250 6,5 125 2,0 125 4,0 125 6,6 125 13,2 125 26,4 125 39,6 125 52,8 250 4,0 250 4,0 250 4,0, 250 4,0 250 4,0 2,1 2,8 2,3 1,4 2,3 2,32,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 0,7 1,4 2,3 298 23 2,3 2,3 2,3 2,32,3 . 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 4,2 2,8 2,3 2,8 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 5,3 6,5 1,85 1,45 1,25 1,31 1,25 1,08 0,99 0,92 0,77 2,26 2,22 2,79 3,26 16,2 17,6 19,2 13,3 20,6 20,9 20,8 20,7 20.4 20,3 20,0 24,4 23,8 21,9 17,8 13,0" Изменение значений соответству раствора в нидкостном реакторе пределнли.енедневному нзмененао концентрации Т а б л ы и)ерш ТемпеДлительность работы,Лнганд,мас,й арцнальные давления, атм Скорость атуа а, С4,2 0,28 104 4,34 0,28 160 4,48 0,21 152 4,62 0,21 1,70 4,69 0,21 180 462 0,28 1,81 71 250 71 178 71 176 71 176 72 179 72 182 2,1,3,9 5,0 5,4 1,4 1,5 Иэомерно Изменены раствора отношение в потоке не измеряли. змененню концентрации значений соответствует еяедневннидкостном реакторе. Длительностьработы,дни 2,0 2,11,2 1,82 1,3 1,75 12 1,45 1,4 1,75 1,6 2,75 2,24 1,89 1,89 1,82 1,75 1,75 4,34 0,144,62 0,21 4,41 0,14 4,34 0,14 4,41 0,14 4,41 0,14 лярноеношениенейный/зветвнныйьдегид 20,020,0Ьолярное отошение линейный/разветвленный альдегид ганд, мас.7 ратура, С ростьреакции,моль/л/ч СО Н Бутен1 ь 81,92,02,12,11,9 1,61 1,84 1,4 1,4 1,47 1,33 1,61 1,87 2,54 2,86 2,80 З,бб 3,363,344,24,24,41"4,06 2,82,242,452,382,12,59 0.,7 102 2,0 101 2.,9 101 4,0 101 5,0 101 5,5 101 223 237 255 262 267 236 5,39 2,75 2,54 217 1,85 2,03 Изменение значений соответствует ежедневному изменению концентрациираствора в жидкостном реакторе. 1,0 1,9 2,9 4,0 5,0 5 ф 6.9 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 13,0 13,7 15,0 15,4 95 125 95 112 95 112 94 112 96 114 96 115 94 116 96 118 96 118 97 120 97 121 98 122 101 123 102 128100 142 97,141 7.0 6,3 6,3 6,3 6,4 6,5 6,5 6,6 б,б 6,7 6,8 6,8 6,9 7,2 7,9 7,9 1 ф 4 1,33 1,26 1,19 1;19 1,19 1,19 1,19 1,12 1,19 1,19 1,19 1,19 1,26 1,26 1,26 4,2 3,85 3,92 3,78 3,78 3.85 3,85 3,85 3,57 3,78 3,78 3,71 3,71 3,78 3,71 3,85 0,98 2,52 2,66 3,16 2,94- 2,87 2,94 2,94 3,43 3,08 3,08 3,18 3,08 2,87 2,87 2,8 0,44 1,03 1,25 1,34 1,42 1,39 1, 19 1,30 1,43 1,35 1,29 1,38 1,41 1,45 1,39 1,16 4,31 24,39 29,66 34,15 . 30,01 29 73 28, 77 29,09 27,46 26,37 26,48 23,88 23,07 21,96 20 70 26,8229 30 1537133 Таблица 11 Данные ЯМР фосфорМасс-спектры БУА,Масса молекулярного иона Лиганд Химсдвиги Р(ррщ относительнофосфорной кислоты) Р 1 Р 2 ХР -Р , Гц 1029(МН+) .836 (М+) 1213 (М+)989 (М+)1665 (М+) Таблица 12 Испы- Состав катализаторатание Отношениен(изоальдегид Темперао тура, С Скоростьреакции 80 0,38 Комплекс АКомплекс А + 1 мас.7 свободного лигандаКомплекс АКомплекс А + 1 мас,Е свободного лигандаКомплекс В + 1 мас,7 свободного лигандаКомплекс В + 1-молярныйэквивалент аллилхлоридаКомплекс В + 2 мас.7 свободного лигандаКомплекс В + 1-молярныйэквивалент аллилхлорида 80 100 0,58 0,45 12,43,7 100 1,2 7,3 80 22,8 2,2 80 0,45 21,3 100 6,86 17,6 100 12,2 1,12 Редактор М.Петрова Заказ 117 Тираж 339 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г,Ужгород, ул, Гагарина,101 1 2 3 4 5 6 7 8 140,1 140,6 140,3 139,9 140,4 140,3 139,1 1 Зг,З 137 фЗ 616137,6 5,3137,7 6,7137,1 19,1139,8 4,6137,1 4,8133,8 72,3127,7 Составитель Р.МарголинаТехред Л.Олийнык Корректор Л.Бескид6Раствор предшественника и реакционные условия: 250 ррш родня, 2 мас.7. бис-Фосфитного лиганда (7, моль бис-фосфитного лиганда на 1 моль родня). 70 С, 5 атм СО:Н (молярное отношение 1;2), 2,45 атм бутена.П р и м е р 5, С использованием методики и условий по примеру 2 полу" чают родиевый каталитический раствор- предшественник используя дикарбонилацетонат родия, тример валевого альдегида в качестве растеля и бис-Фосфитный лиганд слей формулы: 33 СН 30 СН 30 С ацетил (Снэ)з риано ,и воспроизводят гидроформилирование 15 ворит бутенас использованием различных дующе олефинов как исходного соединениядля гидроформилирования, варьируярастворы предшественника родиевогокомплексного катализатора и условия 20 реакции гидроформилирования (см.табл. 3). Скорость реакции гидрофор- (СН 3)3 милирования, выраженная в моль/л/чполучаемого альдегида, а также молярное отношение линейного альдегида к 25 и в разветвленному альдегидному продукту, определенные аналогично примеру1, представлены в табл. 3.(СНЭ)з (СНэ 13С С О С(СНз)3о, о-о-ф СНэ)3С (СНз)эС НЗ) 3 оспроизводя пропилена с исп предшественника ного катализато вий реакции гид скорость реакции мыймасляный ал отношение линей 4, Ис льзуют метоу 1 для поического риспользова р и дитсловия по приме одиевого катали едшественника с рбонилацетилаце ни о ата оди а в дегида к разветвленному изомасляно му альдегиду равно 21,6Раствор предшественника и реакци онные условия: 250 ррш родня, 4 мо ис-фосфитного лиганда на 1 моль р дия; 70 С; 6,3 атм СО:Н: пропилеи (молярное отношение 1:1:1).П р и м е р 6. Используют мето дику и условия по примеру 2 для получения раствора предшественника родиевого катализатора с использов нием дикарбонилацетилацетоната родня, тримера валерианового ал в качестве растворителя и бис ного лиганда следующей Формуль . 35 сфи лы б Нз 3 СНэ) 3(СНэ)э и воспроизв пропилена с оформи ванием в ание творо споль 5 15371 чения родиевого каталитического раствора-предшественника с использованием дикарбонилацетилацетоната родия,тримера ваперианового альдегида в качестве растворителя и бис-Фосфитного лиганда следующей формулы: СНэО ОСНз (Сиз (СЩС О О С(СНэ)э0 0р -.0-ф-С 9 Н 10 .СэнГР тримера валерианового альдег качестве растворителя и бисного лиганда следующей Форму С(СНЗ)3 45 и воспроизводят гидроформилирование бутенас использованием раствора- предшественника родиевого комплексного катализатора и следующих условий реакции гидроформилирования скорость реакции гидроформилирования 5,7 моль/ /л/ч в расчете на получаемые альдегиды, содержащие 5 атомов углерода, а молярное отношение линейного н-валерианового альдегида к разветвленному 2-метилальдегидному продукту, определенное аналогично примеру 1, равно 39,7. гидр оформилиров ание льзованием раствора родиевого комплекса и следующих услооформилирования: гидроформилирования расчете на получаедегид, а молярное ого н-масляного аль10 1537133 10 СН 30 5 40 СК С(СКЗ)3 цзЗз системы азотом. Раствор предшественника содержит приблизительно 250 ррш радия, введенного в виде дикарбонилацетилацетоната радия, около 2 мас.Е бис-фосфитного лиганда следующей формулы:НСО ОСН, (СНЯ)3 С С(СН 3) 3(около 8,0 моль лиганда на 1 моль родня) и тексанол в качестве растворителя. Реактор закрывают, систему снова продувают азотом и масляную баню нагревают на горелке до нужной температуры реакции гидроформилирования. Реакцию гидроформилирования проводят при общем давлении газа, равном приблизительно 11,2 атм, где парциальные давления водорода, окиси углерода и бутенасоответствуют значениям, указанным в табл. 7, а остальное составляют азот и альдегидныи продукт, Потоки подаваемых газов (окись углерода, водород, бутени азот) контролируют.индивидуально с помощью расходомеров. Подаваемые газы диспергируют в растворе предшественника через стеклянные фильтры-барботеры. Реакционные температуры приведены в табл. 7. Поток непрореагировавшей части подаваемых газов уносит получае мые альдегиды С и выходящий газ анализируют приблизительно в течение 5 дней непрерывной работы. Приблизительные усредненные за день значения скорости реакции, выраженной в моль/л/ч в расчете на получаемые альдегиды С, и малярного отношения линейного продукта (н-валерианового альдегида) к разветвленному продукту (2-метилмасляному альдегиду) представлены в табл, 7. П р и м е р 10. Проводят гидроформилирование бутенааналогично примеру 9 с использованием бис-фосфитного лиганда следующей. формулы:КьСО ОСНз (СКАЗ(СК,ЬС С С С(СН 1 СК СК"О О О О О /Рр Гидроформилирование проводят в стеклянном реакторе, работающем по принципу непрерывного гидроформили" рования однократным пропусканием бутена. Реактор состоит из толстостенной склянки емкостью 90 мл,погруженной в масляную баню со стеклянным окном для наблюдений. После продувания системы азотом в реактор с помощью шприца загружают приблизи" тельно 20 мл свежеприготовленного раствора предшественника родиевого катализатора. Раствор предшественника содержит около 250 ррш родня, введенного в виде дикарбонилацетилацетоната радия, приблизительно 2,0 мас,Т бис-фосфитного лигаида (около 8,3 моль лиганда на 1 моль радия) и гексанол в качестве растворителя, После герметизации реактора систему снова продувают азотом и масляную баню нагревают горелкой до нужной температуры реакции гидроформилирования. Реакцию гидроформилирования проводят ри общем давлении газа, равном приблизительно 11,2 атм, парциальные давления водорода, окиси углерода и бутенауказаны в табл. 8. Остальная часть является азотом и альдегидным продуктом. Потоки подаваемых газов (окиси углерода, водорода и бутена) контролируют индивидуально с помощью расходомеров и подаваемые газы диспергируют в растворе предшественника с помощью стеклянных фильтров-барботеров, Реакционные температуры приведены в табл. 8. Поток непрореагировавшей части подаваемых газов уносит получаемые альдегиды С и выходящий газ анализируют приб, - . лизительно 5 дней непрерывной работы. В табл. 8 приведены приблизительные усредненные за день значения скоростей реакции, выраженных в моль/л/ч в расчете на получаемые альдегиды С и малярное отношение линейного н-ва-лерианового альдегида к разветвленному 2-метилмасляному альдегиду.П р и м е р 11. Бутен(соотно шение цис- и транс-изомеров бутенаприблизительно 1:1) гидроформилируют аналогично примеру 9 с использованием бис-фосфитного лиганда следующей формулы: оонззз 5 1 снз о о сшнззГидроформилирование проводят встеклянном реакторе, работающем попринципу непрерывного гидроформилирования бутенаоднократным пропусканием, Реактор состоит из толстостен 5ной склянки емкостью 90 мл, погруженной в масляную баню со стеклянным окном для наблюдений, После продувки системы азотом в реактор спомощью шприца загружают приблизи-:тельно 20 мл свежеприготовленногораствора предшественника родиеного,катализатора. Раствор предшественника содержит приблизительно 125 рршродня, введенного н виде дикарбонил"ацетилацетоната родия, около 7,0 мас.йбис-Фосфитного лиганда (приблизительно 50 моль лиганда на 1 моль родня) и тример валерианового альдеги."Да в качестве растворителя. Реактор .закрывают, систему снова продуваютазотом и масляную баню нагревают горелкой до нужной реакционной температуры гидроформилирования, Реакцию 25гидроформилирования проводят приобщем давлении газа около 11,2 атм,где парциальные давления водорода,окиси углерода и бутенасоответст.вуют значениям, указанным в табл. 9,а остальное составляют азот и альдегидный продукт. Потоки подаваемыхгазов (окиси углерода, нодорода ибутена) контролируют индивидуаль-но расходомерами и подаваемые газыдиспергируют в растворе предшественника через стеклянные фильтры-барботеры. Реакционные температуры приве дены в табл. 9. Поток непрореагировавшей части подаваемых газов вносит40получаемые альдегиды С и выходящиегазы анализируют н течение приблизительно 15 дней непрерывной работы.В табл. 9 приведены приблизительныеусредненные за день значения скорости реакций, выраженной в.моль/л/ч врасчете на получаемые альдегиды С,и молярных отношений линейного н-на"лерианового альдегида к разветвленно"му 2-метилмасляному альдегиду в продукте,П р и м е р 12, Бутен(молярное отношение цис- и транс-изомеров бутенаприблизительно 1:1) гидрофор милируют аналогично примеру 9 с использованием бис-фосфитного лиганца следующей Формулы:.н,Гидроформилирование проводят в стеклянном реакторе непрерывным одно= кратным пропусканием бутена, Реактор состоит из толстстепнОЙ склянки емкостью. 90 мп, пог 1;- анной н масля" ную баню со стеклянным окном для наб 1 людений. После продувания системы 1азотом в реактор с помощью шприца загружают приблизительно 20 мл свежеприготовленного раствора предшественника родиевого катализатора. Раст вор предшественника содержит приблизительно 223 ррш родня, введенного н виде дикарбонилацетилацетоната родия, приблизительно 1,8 мас.У. бисФосфитного лиганда (около 8,3 моль лиганда на 1 моль родия) и гексанол в качестве. растворителя, Реактор закрывают систему снова продувают азотом и масляную баню нагревают го" релкой до нужной реакционной температуры гидроформитплронания.Реакцию гидроформилирования про" водят при общем давлении газа около 11,2 атм с парциальными данлениями водорода, окиси углерода и бутена, указанными н табл, 10, остальную часть составляют азот и альдегидный продукт. Потоки поданаеыах газов (Окиси углерода, водорода. и бутена".2) контролируют индивидуально с помощью расходомеров и подаваемые газы диспергируют в растворе предшественника через стеклянные фильтры-барботеры,. Температура реакции указана в табл.10. Поток непрореагированшей части подаваемых газов уносит получаемый альдегид С и выходящий газ анализируют в течение приблизительно 5.5 дней непрерывной работы, Приблизительные усредненные за день значения скорости реакции, выраженной в моль/л/ч в расчете на альдегидные продукты С и молярное отношение линейного н-валерианового альдегида к разветвленному 2-метилмасляному альдегиду в продукте представлены в таблице.10,П р и м е р 13. Бис-Фосфитныйлиганд Формулыснсн,получают следующим образом.Около 179,2 г (0,5 моль 2,2 -ди 10 окси-3 -ди-трет-бутил,5 -диметокси,1 -дифенилдиола прибавляют приблизительно к 1600 мл толуола. Затем аэеотропно удаляют такое количество толуола, которое достаточно для уда 15 ления остаточных следов влаги, Затем диолтолуольный раствор оставляют охлаждаться приблизительно до 80 С и прибавляютоколо 168,7 г (1,67 моль) триэтиламина.20Прибавляют около 68,7 г (0,5 моль) треххлористого фосфора приблизительно в 200 мл толуола, после чего в 1 этот раствор по каплям при -10 С .приблизительно в течение 100 мин прибавляют раствор диолтолуолтриэтиламина. Реакционный раствор выдерживают при этой температуре приблизительно 30 мин иоставляют нагреваться до комнатной температуры в течение 2 ч. Затем реакционную среду .фильтруют, удаляют твердый осадок гидрохлорида триэтиламина и промывают его двумя порциями толуола по 200 мл. Фильтрат и смывы объединяют, концентрируют и получают приблизительно 717,5 г раствора фосфорхлоридитного промежуточного соединения следующей формулы: си,о сна(СНз)зСсн Нз 1) СНЗО СНз) 3 Кл толуола прибавляют приблизи тельно 242,5 г указанного перекристаллизованного диорганофосфитногопромежуточного соединения, а затемоколо 31,4 г триэтиламина. После этого по каплям приблизительно в течение 40 5 мин при комнатной температуре прибавляют около 42,7 г треххлористогофосфора, а затем проводят кипячениес обратным холодильником приблизительно 3 ч 45 мин, Реакционный раст вор охлаждают приблизительно до 68 Си прибавляют около 15 7 г триэтиламина, а затем около 21,3 г треххлористого фосфора. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником приблизительно 16 ч. Затем суспензию охолаждают до 20 С, фильтруют и удаляюттвердый осадок гидрохлорида триэтиламина, который промывают двумя порциями толуола по 200 мл. Фильтрат и 55смывы объединяют, концентрируют подвакуумом и получают приблизительно516,2 г толуольного раствора следующего фосфордихлоридитного промежуточного соединения: М 3С СН 30 радо несо осн, ФЬз(Снз 1 з Приблизительно к 800 мл толуо прибавляют около 170,3 г дополни ф 1 тельно 2 2 -диокси3 -ди-третФ У тил,5 -диметокси,1 -дифенилди ла, а затем около 48,1 г триэтил на. По каплям при комнатной темп туре в течение приблизительно 45 прибавляют 717,5 г указанного то ольного раствора фосфорхлорида,пературу повышают приблизительноф80 С на 105 мин, затем на 2 ч повышают температуру приблизительно ещеодо 95 С и смесь оставляют охлаждаться до комнатной температуры. Для растворения твердого осадка гидрохлорида триэтиламина прибавляют около600 мл дистиллированной воды, послечего ему дают отстояться и разделиться на два слоя. Водный слой экстрагируют двумя порциями толуола по250 мл. Органический слой и экстракты объединяют, сушат над безводнымсульфатом магния в течение 1 ч,фильтруют и концентрируют под вакуумом сполучением остаточного продукта. После этого остаток перекристаллизовывают из ацетонитрила и выделяют приблизительно 2425 г (выход около65,47 от теоретического) диорганофосфитного промежуточного соединенияследующей формулы:17 1537133 50 55 Структуры описанных бис-фосфитных лигандов подтверждают. с помощьюспектроскопии ядерного магнитного резонанса фосфор(ЯМР Р) и масс-спектроскопии с бомбардировкойускоренными атомами (МСБУА). Бис-Фос,фитные лиганды можно идентифицировать по их характеристическому спектру ЯМР Р(т.е. по парам дублетов, показывающим константу обмена Фосфор-Фосфор (1 Р 1-Р 2 (Гц,и по МСБУА, показы) вающей массу, соответствующую массе молекулярного иона данного бис-ФосФита, как это видно, например, из представленных в табл. 11 аналитических данных. 5 10 15 20 П р и м е р 14, Родиевый комплексбис-Фосфитного лиганда (указанный лиганд является лигандом 3, полученнымв примере 13) получают следующим образом,К раствору 0,5 г (0,5 ммоль) указанного лиганда в 10 мл дихлорметанаприбавляют 0,1 г (0,25 ммоль) хлордикарбонилродиевого димера ИС 1(СО)Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 4,5 ч для завершения. реакции, что видно по прекращению выделения окиси углерода, Затемреакционный раствор концентрируют подвакуумом с получением остатка, который перекристаллизовывают из гексана,получают 0,14 г кристаллическоготвердого соединения, которое по данным рентгеноструктурного анализа однозначно идентифицируется как цис-хелатный хлоркарбонильный родиевыйкомплекс указанного лиганда, имеющийследующую Формулу: 25 30 35 40 45 СНБО ОСНОВ (СНз)з( Н,),С С(СНЗ), Сн,О О о. О О .О-Р РСН,О О О И О-ФСО С 1 Спектр ЯМР Р-.31 указанного комплексного продукта в растворе также соответствует цис-хелатному родиевому комплексу,Указанный комплекс родий-хлоридбис-фосфит (в табл. 12 обозначен как комплекс А) используют для гидроформилирования пропилена англогично примеру 2 и устанавливают, что он обладает очень высокой гидроформилирующей активностью в условиях, описанных в табл. 12, несмотря на присутствие связанного с родием хлорида. Указан" ный комплексный катализатор родийхлорид-бис-Фосфит сравнивают также с комплексным катализатором родий-бисФосфитный лиганд, содержащим тот же лиганд, но не содержащим хлорид и получаемым не из ИС 1(СО), а из9 дикарбонилацетилацетоната родня, В табл. 12 этот комплекс родий-лиганд, свободный от хлорида, обозначен как комплекс В. В табл, 12 указаны также скорость реакции гидроформилирования, выраженная в моль/л/ч в расчете на получаемый масляный альдегид, а также молярное отношение линейного н-мас" ляного альдегида к разветвленному изомасляному альдегицу в получаемом продукте. Условия: 250 ррш родия, 7 атм Н.СО: пропилея (молярное отношение1:1:1).Хотя родиевый катализатор комплекса А проявляет хорошую активность,однако его связанный с родием хлоридоказывает отрицательное влияние надостижение высокого отношения линейного альдегидного продукта к разветвленному, поэтому его применения следует избегать в том случае, когдатребуется высокое отношение нормального альдегида к изомерному разветвленному альдегиду.Как видно из приведенных примеров,предлагаемый способ позволяет получать продукт гидроформилирования ссоотношением альдегидов нормальногои иэо-строения до 93, что существенно увеличивает селективность процесса по н-альдегиду. Для сравнения;прототип предусматривает получениецелевого продукта с соотношениемальдегидов нормального и изо-строения, не превышающим обычно величину15-20,Формула изобретения Способ получения альдегидов С -Си путем гидроформилирования олефинов СС 10 окисью углерода и водородом при температуре 60"120 С, общем давлении 3,5-11,2 атм, парциальном давлении водорода 1,4-6,69 атм, парциальном давлении окиси углерода 07- 8,4 атм в присутствии родийсодержа