Способ получения металлокомплексов бис-гидразона

,09.74 дЗПС ГВеииыи СССР телам и и)бре и отнрн ииано 0502,80, Бюллете аиия описания 050 ата опубл 72) Авторы изобретения. Иностранцытель, франсуа ЛЗпАндре Пюжен(Швейцария) тенье,уре Иностранная Фирма Циба-Гейги АГ, (Швейцария)" 1) Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЕТАЛЛОКОМПЛЕКСО БИСГИДРАЗОНА Предлагаетнойреакции слокомплексовформулы ый н ения а об известеталй основа соб пол сгидраз ксам бисгидразона,лагаемому способу,единения формулы 1 ц - 1 С0 или нафный гетеротоксотве геретоли 1-2 атозамещенный фенилтил или 5-6-члециклический остдержащий в качеатома кислородма азота;водород, С- С 4 де А ероили ал арил;никель или медьгалоген, водороалкоксигруппа;галоген, водородгалоген, водорококсигруппа илигруппа; Х Х и нилокси Изобретение касается способа полу чения новых соединений, а именно металлокомплексов бисгидразона, которые могут найти применение как пигменты.К металлокомплеполучаемым по преднаиболее близки со Хде М - двухвалентный металл;А - изоциклический или гетциклический остаток;В - водород, алкил, арил;или х - водород или галоген;Х - водород, галоген, алкоксилили алк илме рк а прог руппа,оторые получают взаимодействиемоответствующего бисгидразона солью соответствующего металла вреде органического растворителя(1Цель изобретения - разработкапособа получения новых соединений715031 19 20 3 4 5 Ь 7 8 н се н сн н снъ н се н се Н Н Н Н н сн сеН Н Н Н Н Н н н сн н н сн Н Н Сф 155 156 157 н н се н се сн се Н СВ н се н се ЕЕ СЮ СВНН Н СЕ 158. 159 160 161 Н Н Н нн сн,Н Н СЕ 162 163 Н СЮ н се 164 Н Н Н 165 Н Н Н Н СВ 166 167 Н Н Н н н сн,Н Н СЮ 168 169 Н сн сЕН Н Н170 171 172 Н Н Н се 173 Н ЕЕ Н н сЕ сЕ са сЕ 174 Н Н Н 175 Н Н Н Н СВ н се н се н се 82,1 2 То же 2 2 се сну се се снр се се са сЯ се се се 89,7 89,6 н н сн,н н се 176 177I2 4,4-Ли- амино- дифенил- сульфон 71,5 178 Н Н Н 1 а 7 1 а 8 1 а 9 150 151 152 153 154 Н СР н се Н СР СН 5 СЕ Н СИ н се Н СР н се н се н се н се н се н се сн се н се Н СР се се се се сн, се се се СЕ се СНО СВ се се се се са се се снр се се се се са сн се се се св се сну се се се се СЬ СЮ СВ Се СЕ сЕ се се се се се сесе, се ск сЕ се се се се се се се се се се се се се се се се се се сю, се се се се се Продолжение табл,4 г.431 в- 94,4 1 85 7 1 -- 98,5 1 в- 82,5 1 -в 85,0в 97,6 1 в- 87,5 1 97,1 1 в- 90,6 1 Бензил,1 амин 1 То же 90,0 1 в- 87,5 Х 1 1 - - 89,7 1 в- 98,3 1 Пиридин 99,2 1 Ч 1 1 То же 94,6 1 в- 93,6 И 1 1 Морфолин 92,9 И 1 2 Этилен,0 диамин21 7150 З 1 Таблица 5 НанеР Х 1 )Ха ( Ха Ха Хпримера 179 СЕ СЕ СЕ СЕ Н 180 СЕ СЕ СНО СЕ Н 91,6 ранжевыйелто-оранжвый иа а 10094,5 же Бенэил1 амин 81 СВ се с а а сВ снбо се н СВ се се н се с се н 82 СЕ 8 з се 100 1 То же1 Ънилин 92,0 97 а 4 84 ж е се сн о с ранжевый Табли омер,ХЪХ 4.Х имераОттенок е ПВХ2 И 1 ИН Ин 186 н н н 187 СН О СЕ СН О 188 СЕ сЕ СЕ 90 о же тилендиамин То ж 189 н н се се снбо н 19 а а И 1 СЕ И 1192 193 н е се, сн,о н о се сн о а83,9 Т а б л и Номер Хпримера ,се са се се и 1 се се Е И 1 88,5 92,6 елтыйо же 196 а а 197 СР се Е И 1 се се Е и 1 84,4 71,9 Бензила а а 98 а а 0,0 200 6,СНз О СЕ И 1 СЕ сР и 1 Иирипин се се СВ СГ СЕ се сн о с 6 и 1 СЕ СЮ СЕСР и 1 а 20 Этиле То же ами 203 2 ино- ульТ а ица омер Х о тено, 11 92, 0 Красный97,5 Оранжевы се се се н И 1 се СР СГ соон се се се аоххЯ-се "1 1 инз ин 3 ж 7 с са СР СЕ 30 СЕ СВ се снбосн он сн с снбо с се с 1 Пиридин 2 . Зтилен- диамин ипераэиТо жеа с 1 Тож 1 винил 1 Тож 4,4-Диа дифенилфон 7,17 аб,4,80,1 85,7 74,0 ранжевыйо жеоричиев23 24 Продолжение табл, 8 2 Ь 45 Ь 1 7 8 9 О СФ СВ Сй СЕ 208 И 1 1 Бенэиламин 88,1 Н И 1 1 То хне 68,9 И 1 1 Анилин 95,3 КоричневыйТо жеКрасный И 1 1 То же 78,4 И 1 1 Пиридин 94,6 213 СР СЕ СЮ сО СЕ СЕ сЕ С 6 216 СР СВ С 8 СВ И 1 1 И-метил,6пипера- зин Оранжевый 217 СР СГ СЮ СР 218 СЕ СЕ СЕ СЕ 219 СЙ СЕ СНБО СР И 3. 1И-фенил,6пиперазин Красный И 1 2 Этиленди,2 аминТо же с оннс 1 союи с 1 са се се СС 220 СР СО СЮ С 8 221 СО СЕ 222 СЕ СЕ СООН СР С 0 СЕ СЕ 223 91,4 К раснокоричневый СЮ СР СЮ СО 2 4 4-Ляами,8н олиф ен ил- сульфон Оранжевый 225 СВ СР СЕ СЕ 2 1,4-Днами,5ноцикло- гексан СООН Краснокоричневый98,7 96,3 Оранжевы Н И 1 СВ И 1. б СВ С7 СЕ С асно-к чневый жевый 92,0 91,7 СР И 1 1 Бензил СЕ И 1 1 Анилин 8 СЕ СЕ СЕ Желто- оржевый С 8 СР СЕ СЮ С 6 СВ И 1 1 ПиридинИ 1 1 МорфолиИ 1. 1 То же о же 3 Оранжевыйжелто-оранжевыйКра коР С 0 С СЕ С31 1,3 Н СР СР С 8 С 6 С 6 86,7 И 1 2 Этилен сно- невы е Красно-к ричневый 2 Этилендиа мин В СР С СР СР сЕ се СН О СИ се се се се СЕ С 8 СР СР СНО С 8СЕ С 8 сЕ сВ25 26 715031 Продолжение табл.9 гЬ 4, 5Ь у 8 Э оле 235 СЕ СЕ СЕ СЕ СЕ СЕ Н 3. 2 Пиперазин236 СЕ СЕ СЕ СЕ Н Н О 1 2 То же 99,3 94,0 То же желто-оранжевый,I 237 СЕ СЕ Сй СЕ СЕ СЕ И 1 2 4,4-ДиаминодифенилсульфонНомерХ Х 4 Х 6 Хо М 0 Аи Ь примераКрасныйОранжевый 1 Аммиак91, 7 сЕ сЕ сЕ сЕ се се се се 244 ОМН 1 Бензиламин 84,5 1 Пиридин 92,0 245 се се с с 46 0Н 1 Этиленди-. а,лчнЖелтыйОранжев 1 Аммиак . 96,9 2 Пиперазин 96,0 24 24 е се 54,6 Амми ел 25 Бензиламин 71,Анилин 71,е с 5 е се с се С СЕ 88,5 94,6 2 Этиленди- амин е с 5 2 Пиперази 2 Пиперази с се СЕ СД 255 256 257 се и 1 се и 1 СЕ И 1 92,589,8 2 Этиленди- амин 3,8 с се 1,Амми сЕ сЕ сЕ сЕ сЕ сЕ сЕ сЕ сЕ сЕ сЕ сЕ СНЗО СЕ сц,о се се се сЕ сЕ СНСОНЯСОНН 2СНЗСОНН И 3. 1 АммиакБ 1 1 То жеМ 1 1 БензиламинЖ 1 АнилинНз. 2 ЭтилендиаминИ 1 2 То же.Бородкина Техред Н.Бабурка Корректор Г.Реиетник еда з 9325/63 Тираж 495 ПоИНИИПИ Государственного комитетапо делам изобретений и открыт 113035, Москва, Ж, Раушская наб. нсноеССР Зак лиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная 1. Способ получения металлокомплексов бисгидразона общей формулы В 1, Сц;замещенный фенил или нафтил или 5-б-членный гетеооциклический остаток, содержащий в качестве гетероатома кислород или 1-2 атомаазота;- водород, алкильный остаток, содержащий 1-4 атомауглерода или арильный остаток;галоген, водород или алкоксигруппа, содержащая 1-4тома углерода; Х 4 - галоген, водород;Х - галоген, водород, алкокси - ,группа, содержащая 1-4 атома углерода или фенилоксигруппаХ 6 - галоген или водород;и - 1-3;Ь - азотсодержащий лиганд;о т л и ча ю щ и й с я тем, что бисгидразон формулы Хв О где значения А, и Х Х ХЗф 4 5 указаны выше, подвергают в.заи вию с солью никеля или меди в ствии азотсодержащей лигандыо50-150 С в среде органическог ворителя. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе Я 1. Выложенная заявка ФРГ 92443315,кл, С 09 В 55/00, 04.09.74.715031 ОК О еют укаэанные ольюотникесодев сре г я, укидразо О О ЗН С 2,2; йдено, В: С 45,8 5; СР 22,8; И 1 9 ычислено, %: С 46 29; СВ 22,87; И 1 кой же пигмент и естве металлосод используют безв воду соли - фор т никеля. Н В 11 В,46 учают, жащего ые или т нике Т в ка кения жащие нитра еслисоедисодея ил о м 1(Ф)Ч1 р меру 2 взаимо а иэ 2,4-диск формулы О= 12 С 46,5; 7; И 1 9,5, Хь - галоген или водород;и = 1-3,Ь - аэотсодержащий лиганд,заключающийся в том, что бисгидразон общей формулы где А Н, Х- Ха имвиве значения,подвергают взаимодействию с сля или меди в присутствии аэ ржащей лиганды при 50-150 Сде органического растворителя.П р и м е р 1. 1,32 вес.ч.2,4-диоксихинолин-З-В-фенилальдимина и 1,50 ч. 4,5,6,7- тетрахлориэоиндолин-он-илиденгидразина пере мешйвают в течение 10 мин при 100 С в 75 об.ч. метилцеллозольва, затем подвергают взаимодействию с 1,25 ч. тетрагидрата ацетата никеля и нагре вают в течение 4 ч при 100 ОС. Реакционую смесь отфильтровывают в горячем состоянии, промывают спиртом и ацетоном и сушат при 80 С в вакууме. Получают 2,67 ч, (86 от тес рии) желтого пигмента Формулы П р и м е р 2. 2,35 эона (например, иэ 2,4-д лин- альдегида и 4, 5, 6, изоиндолин-он-илиден 0,47 об.ч. анилина и 1,2 гидрата ацетата никеля п в 75 об.чметилцеллозол ние 3 ч при 100 С. Густ фильтровывают при 85-90 ют спиртом и ацетоном и Получают 2,75 ч. (89 от пигмента такой же Форму примере 1.Найдено % Н Б 11,4; С 22,. ч. бисгид а иоксихино 7-тетрахлор гидразина), 5 ч, тетраеремешивают ьва в течер массу от- С, промывавысушив ают.теории) лы, как в Вычислено,Ъ: С 46,49; Н 2,11; К 11,29; С 22,87; И 1 9,46.Аналогично примеру 1 получают комплексы примеров 3-9, а по примеру 2 - комплексы примеров 10-13 общей формулы ХЬ, У - У 4, М имеют значеанные в табл. 1, если бисиз альдегида Формулы где У - У 4 имеют указанные в таблзначения,и иэоиндолинононилгидразина Формулы где Х - Х имеют приведенные в табл,значения,подвергают взаимодействию с анилином и металлом, укаэанным в этойтаблице в графе. М,В табл. 2-3 в примерах 14-144прив едены к омплек сы металлов, полученные согласно примеру 2, которыевместо анилина содержат лигандыФормулы Их получают по п действием бисгидраз сихинолин-альдеги715031 Аналогично примеру 2 получаюткомплексы металлов (см. таблицу 5,формулы х 5 бли в графе Мкоторый ук где Хъ Хь, Ив табл. 5, в ребисгидразона иальдегида и соолинонилгидразиуказанным в граАналогичнокомплексы мет26 В, Ь, п приведенызультате обработки3-оксиизохинолонтветствующего изоиндоа ацетатом никеля ифе Ь лигандсм.примеру 2 получают аллов формулы где ХЬ- .ХЬв табл. 4ем бисгидрмидии-алгидразина М, 1, и значения,аэона из 4 ьдегида и обшей формиеют указанныевзаииодействиб-диоксипириэонядопинонониялы Зй где Х- Х 6, И, Ь, и имеютприведенные в табл. б, вэавием бисгидразона иэ 2,4-д-ацетилбенэхинолина и соощегоиз оинд олин онилг идра зитатом никеля и лигандом,в графе Ь этой таблицы.Согласно примеру 2 получлексы металлов фо Х, 1 Х 6 где ХЬ- ХЬзначения,дом, приведПо примлексы мета имеют ука ацетатом енным в г ру 2 полу лов форму анные в тникеля иафе Ь.ают также абл ают комп лиг М, Ь, п имеют эначениые в табл, 7, если бисгидб-диокси-метил-карбаилпиридина и соответствуюндолинонилгидразина подвимодействию с ацетатом ниндом, укаэанным в графеицы.лично примеру 2 получаютталлов Формулы и имеютения, еса общей ер ке О Н Ан плекс-м 6 табл. 4 идрав эаии лиган где У 1 -эначензина нные онони верганикелв гра мею указ ндоли ), по татом веден ия, и иэоформулы (В действию с аце м, который пр где У, - У 4 имеют указанные в табл. 2 значения,и из изоиндолинонилгидразина фор- мулы х, огде Х- Хь имеют указанные в таце значения,с металлом, приведеннымэтих таблиц н лигандом,эан в графе Ь.По примеру 2 получают комплекметаллов Формулы где Х 3 - Хв, У 4 - У 4, М, Ьприведенные в табл. 4 энли бисгидраэон иэ альдегформулы где Х- при веденн зон из 2 ил-форм щего изо гают вза ля и лига этой табало значения, имодейстиокси- тв е тс твуюна с аце- указанным"где В имеет укаэанные в этой таблице Я значения, и соответствующего изоиндолинонилгидразина с ацетатом никеля и лигандси, указанным в графе Ь этой таблицы.Аналогично примеру 2 получают ком плексы металлов общей Формулы где Хв табл,если бнсмулы занн МФСн 5 3 где Х-. Х, М, В, В, Ь, и имеютзначения, приведенные в табл. 9, если бисгидразон изооксибензапьдегидаобщей ФормулыОНС Я,Н А имеет укаэанные в табл. 11 зная, и соответствующего изоиндонилгидразина подвергают взаимотвию с ацетатом никеля и лиганукаэаннью в графе Ь этой таблицыП р и м е р 259, 189 ч. 2,4-диоксихинолин-альдегида и 2,99 ч,4,5,6,7-тетрахлориэоиндолин-онилиденгидраэина перемешивают при 100 С О в 150 об,ч, метилцеллозольва втечение 15 мин. Добавив 0,93 ч, анилина после введения 2,50 ч. тетрагидрата ацетата никеля, желтую суспенэию перемешивают еще в течение4 ч при 100 С. Продукт реакции отФильтровывают, тщательно промываютметилцеллоэольвом, спиртом и ацетоном и сушат при 80 ОС в вакууме.Получают б, 0 ч (97 от теории) чистого желтого пигмента формулы, укаэанной в примере 1.В тех примерах, где получаюткомплексы металлов, в которых Ьаммиак, в ходе металлизации пропускают слабый поток аммиака.В примерах, где синтезируют комплексы металлов, в которых и= 2,используют 0,5 моль диамина, а впримере 91 - 1/3 моль триамина,где чени лино дейс дом,занные в табл.вующего иэоиндвергают взаиом никеля и лираФе Ь этой е В и В имеютачения, и соотвелинонилальдегидадействию с ацетандом, укаэаннымблицы,Согласно иексы металл гд зн до римеру 2 ов общей учают крмулы еют значеона иэ аль М, В, Ь, и имнные в табл.ием бисгидрай формулы где Х- ХЬния, привед в заимодейс дегида общ с где Х- Х, М, В, 1, и имеют значения,приведенные в табл. 8, взаимодействием бисгидраэона оксинафтальдегида формулы где В имеет указанные в табл. 10 значения, и соответствующего иэоиндолинонилгидразина с ацетатом никеля и лигандом, укаэанным в графе Ь этой таблицы.Аналогично примеру 2 получают комплексы металлов формулы г М А, Ь, и имеют узначения,идраэон из альдегидасе осн, с е с Р осн се се осн, се 14(3. 91 Н 1 87 ЖелтыйТо же сц 78 Желтый в зеленым оттенком н се се се се н 1 88 Ы 1 90 ЖелтыйТо же Ы 87 Н 1 90 10 Н Н Н Н Н Н Н 1 88 м 3, 93 осн 12 Н Н Н Н СЕ ОСН, СЕ осн сц 8 5 Желтый с зеле ным оттенком Н Н Н 13 К Н Н Н Н Желтый Таблица 2 1 Х 4 Х 8 хб Н .Ии Ь выход, Оттенок Ъв ПВХЕ Ь 43 Номерпример 346 7Ф1011 1 н н н н осн се осн се и ю Н Н Н Н ОСН) Се Осн СЕ Н И 1 14 1 4-Хлоо анипин 1 4-Метил анилино 1 4-Метоксианилин н осн се ос 1 5-Аминобензимида- зол 9 8 н н, се н и 1 Бенз ами 1 Циклогексиламин,4-Диами- одифенилсульфон 9 Н Н 1 е 4,4-Диами- нодифенилсульфон 8 б Н Н 3 Н Н Н Н 4 н н н н 5 Н Н Н Н Н Н СР н н сР Н н се се се н се се се се осн с Ре сее се осн, се ОСНь С Е осн се оснз се оснз осн,оснсе 1 2,2,6,6-тетраме тил-ам нопипери дин715031 7 8 осн с е осн Н 1 н се сг снэо н . сн,о се сн,о Н СВ СЕ РЬО 1 Аьжиа 1 То же1 1 Нсесе Н К Н 2 Н К 29 Н 34,4 59,3 83,3 30 Н Н 31 Н н 1 90,0 Н Н Н 32 Н Н Н Н зз . н н сн,н се З 4 Н Н СННН СР 92,1 79,5 сн Н К Желто оран- жевый се се се 93,1 Желты н сь н с н СЕ н с с Не 35 Зб 0 Тож Н К Желтокоричневый сн 11 ( 91,2 81,5 СНК Н Сц лт Н Н Нн сн снбо Н Н 3 Желтый сзеленьюоттенком Н 39 Гидроксамин Н К 1 н се Р снбо л 0 Н Н желтый се с Н се сн Бензиламин Н К 1 Н 93 89,6 То ж се сР Р "(осе Н 43 Н Н 44 Н Н 17,5 с Н 85,1 88,5 К 1 1 Н Н Н н н сб Н К 46 Н 77 се Н СР 1Н К 1 1 Н К 1 1 СНК 1 1 ае се 8 н и сн н 9 Н Н СЕ Н 90,6 92,0:КНАни 89,3 Н К 1 1 Н К 1 1 Н К 1 1 сн о се 52 Н. Н 53 Н Н 0,3 с с н сн,о са се се сн 92,1 80,6 Т НВ Н К 1 сеН снбо 0 Н Н Н9 9 с 6 се Н К 1 1 Н К 1 1 Н К 1 1 ириди с 57 Н 58 Н ЖелтыйЖелтыйзеленымоттенком 94,Н сЕс Желты 1,б,Н К 3. Н К 1 Н СВ Н 62 Н Н Н Н се се СН с 7 Н Н Н 50 Н Н Н 51 Н Н Н сЕС 0СНСННснз сеНс 8сес 0,Продолжение табл.2 Ь 4 Е 2 Гексаметилеядиамин 96 Н К 1 1 МорФолин 85, б 90,3 Желтокоричне-вый2 НПиперазин 82,1 То же 71,4 Н И 1 Н Н2 СН Н Н И 2 СЕ СН СН 3 Н СВ Се Н СН, Н СВ СЕ н СЕ н сС СЕ се И 1 И 1 се СВ СН СН Н 5 Ни-Фенил- ендиамин СН СН 86 4,4-Диаминодифенилсульфон е Н М Н Н Н СЕ,7 н н сн о се Н диальдегид бисгидра- эон О СВ Н И 1 Н Н Н Н Бисгидразид терефталевой к ислоты 10 СВ 0Н Н ен 94 77 Н Н 78 Н. Н 79 Н Н 80 Н Н 81 Н Н се се СВ СВ СЯ Се се се 2 Терефтал 2-ИетУ -4 4- амнно зол 89,1 86,4 92,9 35,3 94,3 65,5 78,2 90,9 98,3 Фелт- окорневый )желтый,-о-Желтый скраснымоттенком н н Этиленди н 2 н лица 3 ттенокв ПВХ ее се Е то же Б 1 ОСНь осн, ОСН То же То же се -- ы СЕ - в- И 1 н-Октиламин 8 сев СЕ и-Толил М 1 СЕ То жеМ 1 СЕ -- Н 1 1 Анилин1 То же 8 осн,осн,се 1 н -Ок т илами н 8 7 се нСЕ ОН 1 Амми 71,0 с же Е 0 92,3 92,096,0 СЕ ОН СЕ ОН в но Ньо РЬ се,3 с ЖелтыйТо же6 РЬ СЕ Рй Н 1 СЕ и-Толил Ы 1 92 96 нас сньо Бензиламин 93,9 85,3 92,4 93,4 98,5 се с 6 снао 1 То же1 Пиридин н же се сно снао снбо Фенил То же 1 То же1 Анили с 5 Желтый с зе ленымко ен 97,0 Желто-оран выйензиламин се се се сЕ Н 1 1 МорфЮ 1 1 Вен 98,1 Желтый854 То же 116 С 117 С ин н лами Оснь СЕ 6 осн се сЕ се99 Осн СЕ 00 сЕ сЕ 101 СЕ СЕ 102 СЕ СЕ 103 СН,О СЕ 104 сньо се 05 СЮ СЕ 06 СЕ СЕ, 07 сЕ сЕ 08 сЕ сЕ 09 СЕ СЕ 10 сЕ сЕ 111 СЕ С 112 СЕ С 113 СЕ С 114 СЕ С 15 СЕ СЕ С се СЕ се с Рв 1 ни-Толил Б СЕ -- В 1 елтый с зеленым оттен- ком715031 17 Продолжение таблкцм 3 4 2 3 4 19 10И 118 СР СЕ СС 119 сЮ сЕ сЕ М 5. 1 Анилин 78,4 То же СЮ ОН СЕ Фенил СЮ То же 9117 М"метилпиперазин И-фенилпипе,8 - 1разин се 2-Аминобенз, б ХоричнеэыВимидаэол СЕ -1 Гидрат гид,5 Зелтыкразина СЕ - 1 124 сносе М 1 1 Вензиламии 83, 3 ЗелтыйМ 1. 2 Этилендиамин 70,9 То жв,125 126 92,3 - 11 М 1 2 То же СН 1 ОСН 1се М 1 2 М 1 2 И 3. 2 127 84,6 128 187,9 1129 СН 1 Осе 93,1 90,1 1130 СЕ и-Толил М 3. 2 Пропилендн,5 - 11амин 131 СВ ОН М 1 2 Пкперазин 93,5 - 11 -СЕ ОН сВ н СЕ Фенил СЮ То же И 3. 2 То же 96,0 - 1 Ц. 2 - 11 100 - 111 86 6У 93,3 Сй и-Толил И 1 2 СЮ Фенил 4,4-Днами,2нодиФенилсулъфон 414-Днамино,8 - 1циклогексан 138 СЕ СЕ СЕ 1 З 9 СЕ СЕ СЬ С 6 Фен ил М 1 2 М 1 2 2-Метил,4-89,9-диамкноазобензол СЕ То же 2 1,3- Дифенил 90,1диамийопро- пан 11 - щ 140 СЕ сЕ сЕ снбо се сн,о се сн,о се3 2 Пиперазин сн,о се сезо се снзо се СНБО СЕ Фенили-Толкл 141 2 То же 142 2 Этнлендиамнн -2 То же Фенил То же 143 144 Таблиц а 4 14 5 Н Н Н Н СЕ СЕ СЕ СО МХ 1 Аммиак 98, 2 Желтый 146 Н Н Н Н СЕ С 1 СЩ) С 1 -11- 1 То же 100 То же 120 СЕ СВ СЕ 121 СЕ СЕ СЕ 122 СЕ СЕ СЕ 12 З СР СР СЕ сн о се се се се се сно се се се се се се се се .се 1 з 2 сЕ сЕ сЕ 1 ЗЗ СЕ СЕ СЕ 134 СО СВ СЕ 135 СЕ СЕ СН О 1 З 6 СЕ СЕ СН,О 1 З 7 СЕ Са СЕ сеСЕ ОНСЕ ОНсе онсе нСВ Фенил М 1 1 М 1. 1 М 1 1 М 1 1 М 1 1 2-Амннобенэ, б йелто-коркчтиазол неимк