Моющее средство

О ПИЗОБРЕТЕН ИЯ п 11 446974 Союз Советских Социалистических Республик(61) Зависимый от патентасударствениый кпмите Совета Министров СССРло делам изобретений Опубликовано 15,10.74. Бюллетень Ме Дата опубликования описания 17.07.75(ФРГ) Иностранная фирма Хенкель унд Ки ГмбХнд Шмадел Бернд Вегем 1) Заявител ОЮЩЕЕ СРЕДСТВО тора. ревоскими соли. предх такя или х соннов,наина,- ил миИзобретение относится к моющим средствам, которые могут быть применены для стирки, мытья посуды и очистки.Известно моющее средство, содержащее комплексообразователь - триполифосфат нат рия, поверхностно-активное вещество и органические и неорганические добавки. Недостатком его является присутствие триполифосфата натрия, поскольку этот компонент является токсичным для сточных вод, что объясня ется наличием в нем фосфора,С целью устранения данного недостатка, а также улучшения качества моющего средства в изобретении предлагается вводить в него в качестве комплексообразователя полимер ма леиновой кислоты и фурана с молекулярным весом от 300 до 20000 или его водорастворимую соль в количестве 5 - 95 вес. %, Предпочтительно в качестве полимера малеиновой кислоты и фурана использование полимера с мо лекулярным весом от 500 до 5000.Комплексообразователь получают посредством сополимеризации фурана и малеинового ангидрида или посредством полимеризации продукта присоединения методом Дильса-Аль дера из фурана и малеинового ангидрида, например, путем реакции обменного разложения в бензольном растворе с азобисизобутиронитрилом, служащим в качестве катализа Полученные таким образом полимеры пе дят посредством омыления неорганиче или органическими основаниями в ихИспользуемые сополимеры применяют почтительно как соли натрия. Однако и же можно применять в виде солей кали аммония, а также в виде водорастворимь лей алифатических аминов или алкилам с шестью атомами углерода в молекул пример, в виде солей ди- или триметила моно-, ди- или триэтиламина, моно-, ди триэтаноламина, моно- или диоксипропи наит.д,Сополимер - соль натрия.230 г полученного посредством полимеризации ангидрида 1,2,3,6-тетрагидро,6-эпоксифталевой кислоты, полимера с молекулярным весом примерно 4000, суспендируют в восьмикратном количестве воды и перемешивают при 70 С в течение 1 ч до тех пор, пока не образуется чистый раствор. Затем 20%-ным натровым щелоком устанавливают значение рН 8 - 9, фильтруют и фильтрат выпаривают. Полученный после высушивания препарат имеет по тесту НагпрзЫге значение 610.Сополимеризат - соль аммония,446974 19 Таблица 1 Состав компонента в средстве, вес. Пример Компонент 20,0 3,0 5,0 20,0 4,0 2,0 7,8 абссульфат кс и оэмылоос+10 оэ 3,5 2,6 4,0 10,0 42,5 40,0 33,0 30,0 25,0 60,0 10,0 сополимер (смесь)1 Ча,р,01 Оэдтугэдф 0,3 О,З 30,0 26,2 перборатИаОНИайО 3,3810,Ха,СО,Иа,В,О, 10 Н,ОИа,ЯО,М 88.О,кмц 48,0 15,0 30,0 20,0 3,040,0 3,8 6,0 5,0 18,5 62,0 15,0 5,0 12,1 10,0 10,0 15,0 1,2 1,2 13,7 10,0 7,0 5,0 0,5 0,5 60 20,0 0,0 24,5 20 4,0 9,0 25 13,8 30,0 1,0 1,0 2,6 8,0 14,4 а) соль полигидроксиполикарбоновой кислоты со средней степенью полимеризации 40 имолярным соотношением СООН; ОН=7: 3,полученная известным методом из полимеризованного акролеина посредством обработкигидроокисями щелочного металла по методуСапп 1 ккаго в случае необходимости в присутствии формальдегида;б) Иа,ЯО,;в) цитрат натрия;г) Иа 5 РаОньСредства, описанные в примерах 8 - 20, изготовленные, за исключением средства, описанного в примере 11, посредством сушки распылительным способом, предназначены дляследующих целей.П р и м е р 8. Средства для замачивания илидля предварительной стирки.П р и м е р ы 9 - 11 и 13 - 17. Универсальныесредства для стирки, в частности отбеливающие средства для стирки при температуре кипения,П р и м е р ы 12 и 18, Средства для стиркицветных текстильных тканей.П р и м е р ы 19 - 20, Средства для стиркитонких текстильных тканей.Средства для стирки при температуре кипения, с одной стороны, и средства для стирки цветных или тонких текстильных изделий,с другой стороны, отличаются присутствиемили отсутствием хлопчатобумажных и/или полиамидных, и/или полиэфирных отбеливателей.Как пеноингибитор применяют смесь приблизительно из 45% ди- (алкиламино) -монохлортриазина и приблизительно 55%- И-ИХ"-триалкилмеламина. Во всех этихпроизводных триазина присутствуют алкильные остатки в виде смеси гомологов с 8 - 18атомами углерода. Применяют также производное монохлортриазина или триалкилмеламин. Если описанные продукты содержат синтетические сульфаты или сульфонаты вместе с мылом, то можно применять другие указанные в описании пеноингибиторы, не обладающие 5 поверхностно-активными свойствами, например парафиновое масло или парафин, При изготовлении препаратов используемый пеноингибитор растворяют в органическом растворителе или в расплавленном состоянии с по мощью сопла наносят на движущийся порошкообразный препарат.Пример ы 21 - 22. Средства для предварительной стирки, которые дают возможность даже при температурах до 60 С достигнуть 15 полную дезинфекцию, вес, %;21 22 абс, алкансульфонат илиолефинсульфонат мылопеноингибиторсополимерКа 2 СОаКаОН (для нейтрализации фенола)Ортофенилфенол, пентахлорфенол или ихсмесиХа 2504 зо П р и м е р 23. Антимикробиологическое отбеливающее средство для последующей промывки стиранного белья, которое одновременно растворяет инкрустированные волокна, содержит, вес. %:35 перборат 30,0сополимер 30,0Иа 2 СОз 15,02-окси,4,4-трихлордифениловый эфир40 МдЬОзИа 2504+1,91,8 1,8 2,2 1,1 1,6 Таблица 3 Состав компонентов в средстве, вес.Компонент 15 17 14 16 18 19 20 9,4 7,0 8,0 9,4 18,5 3,9 1,2 1,8 0,6 2,2 3,4 1,7 1,7 3,5 2,8 9,2 8,6 6,7 7,9 7,9 6,8 10,8 11,4 3,1 6,4 4,7 2,7 0,6 4,9 0,9 30,5 40,0 35,7 32,1 36,8 35,5 сополимерХа 5 Р 30,нтуэдту 40,6 13,5 11,1 0,3 0,5 0,5 0,4 1,2 30,4 4,9 30,8 4,9 27,0 6,0 5,0 26,6 5,5 24,5 4,3 4,2 2,2 1,8 3,5 1,6 1,2 2,0 2,3 1,541,2 1,8 6,1 2,111,1 Прим ер 24. Средство для мытья посуды для применения в промышленных и хозяйственных посудомоечных машинах содержит, вес. %сополимер 55метасиликат натрия состава Ма,О30ос+5 оэдихлоризоцианурат ка"ИЯ 2,0 42,0 2,75 1,0 абссульфонат олефинамылоос+5 оэос,10 оэкс+20 оэкс+9 оэ+12 оппеноингибитор перборатИа,О 3,381 О,Иа 4 Р,О1 ча 2 СОЗИа,804Майо,КМЦ абссульфонат алканаэфирный сульфонат жксульфонат олефинасульфат кссульфат сссульфат кс и оэсульфат сс и оэсульфат ос и оэмылоос - , 5 оэос+10 оэпеноингибитор перборатХаО З,ЗЯО,Иа,СО,Макао,кмцХа,80,Н,О П р и м е р 25. Как дезинфицирующее средство для очистки поверхностей служит25%-ный раствор смеси, содержащей, вес.%;аос 40 5 сополимер 48,02-окси,4,4-трихлордифениловый зфир 12в смеси из 0,2% парфюмерного масла, 10%изопропанола и 89,8% воды.10 Описанные в примерах средства для стирки,мытья посуды и очистки имеют хорошее мою446974 23 Составитель Л. РусановаТехред Е, Подурушина Корректор Л. Денисова Редактор Т. Девятко Заказ 1342/11 Изд.1277 Тираж 482 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5типография, пр. Сапунова, 2 щее и очищающее действие, которое является выше, чем моющее действие соответствующих препаратов на основе триполифосфата, При. меняемые сополимеры практически не гигроскопичны, что имеет большое значение для стойкости при хранении. Предмет изобретения1, Моющее средство, содержащее комплексообразователь с введением поверхностно-активного вещества и органических и неорганических добавок, отличающееся тем, что, с целью снижения токсичности, а также улучшения качества средства, в его состав в качестве комплексообразователя введен полимер 5 малеиновой кислоты и фурана с молекуляр.ным весом от 300 до 20000 или его водорастворимая соль в количестве 5 - 95 вес, %.2, Моющее средство по п. 1, отличающ е е с я тем, что в качестве полимера малеи новой кислоты и фурана использован полимерс молекулярным весом от 500 до 5000,Суспензию из 200 г продукта со средниммолекулярным весом 2500, полученного посредством сополимеризации эквимолярных количеств малеинового ангидрида и фурана, в 1,8 л воды перемешивают при 70 С до получения чистого раствора. В растворе концентрированным водным аммиаком устанавливают значение рН 8 - 9, соль аммония выделяют посредством добавки этанола. Полученная таким образом соль имеет по тесту НагпрзЫге значение 500, Значение по тесту НагпрзЫге является величиной для связующей способности карбоната кальция, Если моющее средство имеет твердую структуру, то оно обычно находится в виде мелкого или зернистого порошка, агломератов или гранул, Такое средство практически является безводным, однако оно может содержать также кристаллизационную или гидратную воду. Предлагаемое моющее средство можно также применять в виде паст, дисперсий или растворов, в этом случае оно содержит небольшие или значительные количества жидких растворителей, как, например, воду или органические водорастворимые растворители, в которых остальные составные части растворены полностью или частично. Для определенных целей можно, например, применять растворы, когорые содержат до 1, предпочтительно до 4 вес. О/О твердого вещества, Растворы, дисперсии или пасты могут также быть более концентрированными. Количество растворителя может составлять до 30, предпочтительно до 50 вес. О/О. В растворах, дисперсиях или пастах могут также содержаться гидротропные вещества.Данное средство для стирки, мытья посудыи очистки можно применять в многочисленных областях техники и домашнего хозяйства (например, для очистки приборов, аппаратуры, трубопроводов и сосудов из древесины, пластмассы, металла, керамики, стекла в промыш ленности, для очистки мебели, стен, полов, изделий из керамики, стекла, металла, древесины, пластмассы, полированных или лакированных поверхностей в домашнем хозяйстве и т. д,). Особенно важной областью применения является стирка и отбеливание текстильных изделий различного вида, а также механическое мытье посуды в промышленности и в домашнем хозяйстве.Состав препаратов может быть очень различным. Для промышленной очистки поверхностей твердых материалов, исключая текстильные изделия, пригодны, например, продукты следующего состава, вес. /,:Сополимеризаты 5 - 30 Щелочные силикаты 10 - 30 Едкие щелочи 10 - 80 Поверхностно-активные вещества 0 - 10Эти средства могут содержать щелочно или нейтрально реагирующие соли, коррозионные ингибиторы, дезинфицирующие средства, комплексообразователи, в особенности, для тяжелых металлов, и другие обычные составные5 - 30 10 - 20 40 - 80 5 - 90 25 части таких средств. Как очищающие средствадля металлообрабатывающей промышленности пригодны, например, продукты слсдующего состава, вес. /О:5 Сополимеризаты 10 - 30Щелочные силикаты 10 - 30Едкие щелочи 1 О - 40Поверхностно-активные вещества 0 - 1010 Как очистители для пищевой промышленности используют препараты следующего состава, вес. О/О:СополимеризатыЩелочные силикаты15 Едкие щелочиПоверхностно-активные вещества 0 - 5Как средства для очистки при механическом мытье посуды используют препараты сле дующего состава, вес. /,;СополимеризатыВодорастворимые щелочныесиликаты 0,5 - 5Гидроокиси щелочного металла или карбонаты щелочного металла 0 - 20Слабо пенистые неионныеповерхностно-активные вещества 0 - 10 Зо Добавки 0 - 25В состав добавок входят обычные составные части посудомоечных средств, напримерсоединений активного хлора, энзимов, комплексообразователей для тяжелых металлов, 35 красящих и душистых веществ. В то времякак препараты, содержащие едкую щелочь,применяют большей частью только для очистки поверхностей твердых материалов в промышленности и для механической мойки по суды, для хозяйственных целей и для стиркитекстильных изделий, для замачивания, стирки и отбеливания в промышленности, в прачечных используют средства, свободные от едкой щелочи, 1/,-ный водный раствор которых 45 имеет значение рН не более 11,5.Средства, используемые для замачивания,предварительной стирки, стирки тонких текстильных изделий, для стирки или отбеливания, можно применять для текстильных изде лий из самых различных волокон натурального или синтетического происхождения, например хлопка, регенерированной целлюлозы илиполотна, а также для текстильных изделий,которые содержат высококачественно отделан ный хлопок или синтетические химические волокна, например полиамид, сложный полиэфир, полиакрилнитрил, полиуретан, поливинилхлорид или волокна из поливинилиденхлорида. Средства для стирки используют также б 0 для стирки текстильных изделий из меланжевых тканей, полученных из синтетическиххлопчатобумажных волокон.Состав средства (имеющего в 1 О/,-ном водном растворе значение рН не более 11,5), бб вес. О/ОПоверхностно-активноевещество, состоящее изанионных и/или амфотерных, и/или неионныхповерхностно-активныхвеществ 0 - 80 (5 - 40)Сополимеризаты (служащие как скелетные ве-:щества) 5 - 95 (10 - 80)Другие неорганическиеи/или органические скелетные вещества (в случае необходимости одинкомпонент отбеливания) 95 - 0 (90 - 20)Средства для стирки иочистки 0 - 30 (1 - 25)В скобках указаны предпочтительные значения концентраций компонентов смеси.К обычным составным частям средств для стирки и очистки принадлежат, например, пеностабилизаторы, не действующие как поверхностно-активные вещества пеноингибиторы, отбеливатели, антимикробные средства, ферменты, красящие и душистые вещества. Компонент отбеливания состоит из соединений активного хлора или активного кислорода с отбеливающим эффектом и, в случае необходимости, из активаторов и/или стабилизаторов для них,Использованием вышеуказанных сополимеров, которые не содержат фосфора или азота и не являются токсичными для рыб, можно полностью или частично заменить применяемые комплексообразующие скелетные вещества, содержащие фосфор и/или азот. Если конденсированные фосфаты, как, например, триполифосфат натрия, а также органические, содержащие фосфор и/или азот, комплексообразователи в обычных средствах заменить наполовину сополимеризатами, то это уже приводит к значительному снижению концентрации фосфора и/или азота в сточных водах.Комплексообразующая способность сополимеров особенно выражена по отношению к щелочно-земельным металлам, так что они могут быть полезными при процессах стирки и очистки; в противоположность этому их комплексообразующая способность по отношению к тяжелым металлам та же, как и других известных комплексообразующих скелетных веществ, является незначительной,Поэтому рекомендуется к предполагаемым средствам добавлять другие комплексообразователи в незначительных количествах (0,1 - 5, предпочтительно 0,1 - 2 вес. /,). Как комплексообразователи для тяжелых металлов, в особенности для меди, пригодны, например, этилендиаминтетрауксусная кислота, диэтилентриаминпентауксусная кислота или аминотриэтилиденфосфоновая кислота или их соли.В средствах для стирки, в особенности в средствах для предварительной стирки, для стирки высококачественных текстильных изделий и для стирки кипячением, компонентповерхностно-активного вещества содержит ПО меньшей мере 50 вес. %.анионных поверхностно-активных веществ, причем, как анионные поверхностно-активные вещества используют 5 капиллярно-активные сульфаты и/или сульфонаты и/или мыла. Количество скелетных веществ, включая сополимеризаты, в 0,5 - 7, предпочтительно в 1 - 5 раз больше общего компонента поверхностно-активного вещества.10 Если препараты содержат больше, чем40 вес. % компонентов поверхностно-активного вещества, тогда их большей частью применяют, например, в прачечных и в текстильной промышленности, где их используют реже без 15 добавок, а большей частью в комбинации собычными добавками. Состав порошкообразных препаратов, применяемых в качестве средств для стирки и очистки, вес. /,: Поверхностно-активныевеществаПеноингибиторы (не действующие как поверхностно-активные вещества)СополимерыНеорганические и/илидругие органические скелетные вещества (при необходимости компоненты отбеливания)Добавки 20 5 - 50 (8 - 40) 0 - 10 (0,5 - 8) 95 - 5 (92 - 10) 25 30 0 - 90 (5 - 82) 0 - 30 (1 - 15) 35 В скобках указаны предпочтительные значения концентрации компонентов смеси.Поверхностно-активное вещество состоит изанионных, и/или амфионных, и/или неионных поверхностно-активных веществ, а в случае 40 необходимости также из одного или нескольких пеностабилизаторов, в количестве 0 - 10, предпочтительно 0,5 - 8 вес. % .К добавкам относятся другие составныесредства для стирки, например грязеносители, 45 текстильные мягчители, антимикробные средства, энзимы, отбеливатели, красящие и душистые вещества, вода.Компонент поверхностно-активного вещества предпочтительно состоит на 50 вес. % из 50 анионных поверхностно-активных веществ изгруппы алкилбензолсульфонатов, алкансульфонатов, сульфонатов сложного эфира жирной кислоты, олефинсульфонатов, сульфатов жирного спирта или сульфатов жирного спир та гликолевого эфира и мыла. Пригодные дляприменения в моечной машине барабанного типа антивспенивающие средства для стирки содержат или комбинацию поверхностно-активных веществ типа сульфоната и/или суль фата и мыла в количественном отношении составных веществ в смеси от 30;1 до 1:5, предпочтительно от 20: 1 до 1: 2 и/или поверхностно-неактивный пеноингибитор. Пеногашение является особенно сильным, если до ля мыла содержит не менее 5, предпочтитель 44697445 50 55 50 65 но, не менее 10 вес, /9 мыла, насыщенных кислот жирного ряда с 20 - 24, предпочтительно с 20 - 22 атомами углерода.Компонент отбеливания составляет 5 - 40, предпочтительно 7 - 35 вес. /9 общего средства для стирки.Порошкообразные средства для стирки, мытья посуды и очистки готовят различными известными методами.Отдельные составные части в виде гранул или мелкого порошка смешивают друг с другом или водную исходную смесь стойких к воде и нагреву составных частей высушивают на горячих поверхностях или в горячем воздушном потоке. К полученному порошку примешивают затем другие составные части, которые при такой обработке могли бы полностью или частично потерять свою эффективность. К ним принадлежат пеноингибиторы, отбеливающие средства, энзимы, антимикробные средства, красящие и душистые вещества и т. д.Ниже описаны составные части средств для стирки, мытья посуды и очистки.Поверхностно-активные вещества в молекуле содержат гидрофобный остаток большей частью с 8 26, предпочтительно с 10 - 22 и в особенности с 12 - 18 атомами углерода, одну анионную, неионную или амфионную группу, обеспечивающую растворимость в воде. Насыщенный гидрофобный остаток представляет собой остаток преимущественно алифатического или алициклического вида, Он может быть соединенным с водорастворимыми группами непосредственно или через промежуточные элементы, например через бензольные кольца, группы сложного эфира карбоновой кислоты, карбонамида или амида сульфокислоты, а также через связанные эфиром или сложным эфиром остатки многовалентных спиртов. Как анионные моющие вещества используют мыла из естественных или синтетических кислот жирного ряда, в случае необходимости из смоляных или нафтеновых кислот, в особенности, если кислоты имеют иодные числа не менее 10.Из синтетических анионных поверхностно- активных веществ особое практическое значение имеют сульфонаты и сульфаты.К сульфонатам принадлежат, например, алкилбензолсульфонаты, имеющие преимущественно алкильные радикалы с неразветвленной цепью С 9 - 5-, в особенности С 9 -, алкансульфонаты, получаемые предпочтительно из насыщенных алифатических С 9 9-, в частности С 9 9-углеводородов посредством сульфохлорирования или сульфоокисления.К сульфонатам относятся также алкенсульфонаты, гидроксиалкансульфонаты и дисульфонаты, получаемые при кислом или щелочном гидролизе продуктов, образующихся прежде всего из концевых или средних С 9 9- и предпочтительно С 9-олефинов посредством сульфирования трехокисью серы. К при 5 10 15 20 25 ЗО 35 40 меняемым сульфонатам принадлежат также соли, предпочтительно соли щелочного металла сс-сульфокислоты жирного ряда, а также соли сложного эфира этих кислот с одно- или многовалентными, содержащими 1 - 4 и предпочтительно 1 - 2 атомов углерода, спиртами,Кроме того, пригодными сульфонатами являются соли сложного эфира жирной кислоты оксиэтансульфоновой кислоты или диоксипропансульфоновой кислоты, соли сложного эфира спирта жирного ряда низших, содержащих 1 - 8 атомов углерода алифатических или ароматических сульфомоно- или дикарбоновых кислот, сульфонаты алкилглицерилового эфира, а также соли амидообразных продуктов конденсации жирных кислот или сульфокислот с аминоэтансульфоновой кислотой.К поверхностно-активным веществам сульфатного типа относятся сульфаты спирта жирного ряда, изготовленные из спиртов кокосового масла, сала или олеилового спирта, сульфатированные алкилоамиды жирной кислоты или моноглицериды жирной кислоты, а также сульфатированные продукты алкоксилирования алкилфенолов (Сз 9-алкил), спиртов жирного ряда, амидов жирной кислоты или алкилоламидов жирной кислоты с 0,5 - 20, предпочтительно 1 - 8 и в особенности 2 - 4 радикалами этилена и/или пропиленгликоля в молекуле.Как анионные поверхностно-активные вещества типа карбоксилатов пригодны, например, сложный эфир жирной кислоты или эфир спирта жирного ряда гидроксикарбоновых кислот, а также амидообразные продукты конденсации жирных кислот или сульфокислот с аминокарбоновыми кислотами, например с гликоколем, саркозином или с белковыми гидролизатами.Анионные поверхностно-активные вещества используют большей частью как соли щелочных металлов, в особенности натрия, аммония, низших алифатических аминов или алкилоламинов.К неионным поверхностно-активным веществам принадлежат полиэтиленгликолевые эфиры, полученные посредством присоединения 4 в 1, предпочтительно 6 - 40 и в особенности 8 - 20 моль окиси этилена к спиртам жирного ряда, алкилфенолам, жирным кислотам, жирным аминам, амидам жирной кислоты или сульфоновой кислоты, и, кроме того, водорастворимые продукты присоединения окиси пропилена или бутилена к ним. К неионным веществам принадлежат также продукты, известные под названием Р 1 цгоп 1 есз или 1 етгоп 1 сз, полученные из нерастворимых в воде полипропиленгликолей или из нерастворимых в воде пропоксилированных низших, содержащих 1 - 8, предпочтительно 3 - 6 атомов углерода, алифатических спиртов или из нерастворимых в воде пропоксилированных алкилендиаминов путем этоксилирования до водорас. творимости, Можно применять также известные, как 1.1 соп.1 цЫ, отчасти водораствори 446974 10мые продукты реакции вышеуказанных алифатических спиртов с окисью пропилена,Как неионные вещества пригодны алкилоламиды жирной кислоты или сульфоновой кислоты, полученные от моно- или диэтаноламина, дигидроксипропиламина или других полигидроксиалкиламинов, например гликаминов.К неионным веществам относятся также окислы высших третичных аминов с гидрофобнымалкильным радикалом и двумя более короткими радикалами алкила и/или алкилола, содержащими каждый до четырех атомов углерода,Амфотерные поверхностно-активные вещества содержат в молекуле кислые группы, например карбоксильные, сульфокислотные, полиэфирные группы серной кислоты, фосфорной кислоты, частично этерифицированныегруппы фосфорной кислоты, а также основныегруппы, как, например, первичные, вторичные,третичные и четвертичные группировки аммония. Амфотерные соединения с четвертичнымигруппами аммония принадлежат к типу бетаинов. Карбоксисульфат- и сульфонатбетаиныпредставляют собой, вследствие их хорошейсовместимости с другими поверхностно-активными веществами, особый практический интерес.Пенообразовательную способность поверхностно-активных веществ можно повышатьили снижать посредством комбинации поверхностно-активных веществ или посредством добавок, не действующих как поверхностно-активные вещества, органических веществ.В качестве пеностабилизаторов при использовании поверхностно-активных веществ сульфонатного или сульфатного типа применяюткапиллярно-активные карбокси- или сульфобетаины, а также вышеуказанные неионныевещества алкилоламидового типа, Кроме того, для этой цели используют спирты жирного ряда или высшие концевые диолы.Снижение пенообразовательной способности,что является желательным при стирке в машинах, достигают путем комбинации различных типов поверхностно-активных веществ,папример, с одной стороны, сульфатов, и/илисульфонатов, и или неионньх веществ, сдругой стороны мыл. При применении мылапеногашение повышается возрастанием степени насыщения и количества углеродных атомов остатка жирной кислоты. Как пеногасители используют также мыла насыщенныхС 2 о. - 24 жирных кислот.К пеноингибиторам, не действующим какповерхностно-активные вещества, принадлежат М-алкилированные аминотриазины, содержащие хлор, получаемые посредством реакцииобменного разложения 1 моль хлорида циануровой кислоты с 2 - 3 моль моно- и/или диалкиламина с 6 - 20, предпочтительно 8 - 18атомами углерода в алкильном радикале. Также действуют пропоксилированные и/или бутоксилированные амин отриазины, напримерпродукты, которые получают посредством при 510 ные эфиры жирной кислоты - спирта жирного ряда. Их можно прежде всего применять при комбинациях поверхностно-активных веществ сульфатного и/или сульфонатного типа с мылами для гашения пены.Слабо вспениваюшими неионными веществами, которые используют также и в комбинации с анионными, амфотерными и неионными поверхностно-активными веществами и которые могут снижать пенообразовательную способность лучше вспенивающих поверхностно- активных веществ, являются продукты присоединения окиси пропилена к вышеописанным капиллярно-активным эфирам полиэтиленгликоля, а также вышеописанные Р 1 цгоп 1 с-, Те 1 гоп 1 с- и 11 соп.1 шд-Туреп.В качестве скелетных веществ, которые применяют вместе с вышеуказанными сополимерами, используют реагирующие слабокисло, нейтрально и щелочно неорганические или органические соли, в особенности неорганические или органические комплексообразователи, например бикарбонаты, карбонаты, бораты или силикаты щелочей, кроме того, моно-, ди- или триортофосфаты щелочных металлов, ди- или тетрапирофосфаты щелочных металлов, метафосфаты, сульфаты щелочного металла, а также соли щелочного металла, не действующие капиллярно-активно сульфокислоты, содержащие 1 - 8 атомов углерода, карбоновые кислоты и сульфокарбоновые кисло- ты. К ним принадлежат, например, растворимые в воде соли бензол-, толуол- или ксилолсульфокислоты, растворимые в воде соли сульфоуксусной, сульфобензойной или соли сульфодикарбоновых кислот, а также соли уксусной, молочной, лимонной и винной кислот.В качестве скелетных веществ используют растворимые в воде соли высокомолекулярных поликарбоновых кислот, в особенности полимеризаты малеиновой, итаконовой, мезаконо. вой, фумаровой, аконитовой, метиленмалоновой и цитраконовой кислот. Для этой цели ис. пользуют также смешанные полимеры этих кислот или их смеси с другими веществами, способными полимеризоваться, как, например, с этиленом, пропиленом, акриловой, кротойогой, З-бутенкарбоновой, 3-метил-бутенкарбоновой кислотами, а также с венилметиловым эфиром, виниловым эфиром уксусной кислоты, изобутиленом, акриламидом и стиролом. Как комплексообразовательные скелетные вещест. 15 20 25 ЗО 35 40 45 50 5560 65 соединения 5 - 10 моль окиси пропилена к1 моль меламина и дальнейшим присоединением 10 - 50 моль окиси бутилена к этому производному окиси пропилена.К такого типа пеноингибиторам относятся также нерастворимые в воде органические со. единения, например парафины или галогенпарафины с т. пл. ниже 100 С, алифатические С 18 о-кетоны, а также алифатические сложные эфиры карбоновой кислоты, содержащие в остатке кислоты или спирта или в каждом из этих остатков по меньшей мере 18 атомов углерода, например триглицериды или слож" Ц ние 20 25 30 35 выде тиче О ва используют также щелочно реагирующие полифосфаты, в особенности триполифосфат,К органическим комплексообразователям относятся, например, нитрилотриуксусная, этилейдиаминтетрауксусная, Х - оксиэтилэтилендиаминтриуксусная, полиалкиленполиамин. где К означает алкильные радикалы; Г - алкиленовые радикалы с 1 - 8, предпочтительно с 1 - 4 атомами углерода; Х и т - атомы водорода или алкильные радикалы с 1 - 4 атомами углерода; У - группы - ОН, - ХН или ИХК. Практически используют следующие соединения: метилендифосфоновую, 1-гидроксиэтан, 1 - дифосфоновуто, 1-аминоэтан,1-дифосфоновую кислоты, аминотри- (метиленфосфоновую), метиламино- или этиламиноди- (метиленфосфоновую), а также этилендиаминтетра-(метиленфосфоновую кислоты). Все эти комплексообразователи могут быть свободными кислотами или предпочтительно, солями щелочного металла.К. применяемым в качестве скелетных веществ высокомолекулярным поликарбоновым кислотам относятся также практически несшитые, содержащие в главной цепи прежде всего связи С - С - , полигидроксикарбоновые и полиформилкарбоновые кислоты, построенные в основном из этиленовых единиц, содержащих каждая по одной карбоксильной, формильной, гидроксиметильной или гидроксильной группе. Полигидроксикарбоновые кислоты имеют соотношение карбоксильных групп к гидроксильным группам 1, - 15, предпочтительно 2 - 9: и степень полимеризации предпочтительно 3 - 600, Получают их, например, посредством сополимеризации акролеина и акриловой кислоты в присутствии перекиси водорода и последовательной реакции обменного разложения по методу Канниццаро. Полиформилкарбоновые кислоты имеют соотношение. карбоксильных групп к формильным группам не менее 1 и степень полимеризации предпочтительно 3 в 1. Полимеры могут иметь концевые. гидроксильные группы, Их получают, например, посредством окислительной полимеризации акролеина с перекисью водорода.Препараты содержат носители, принимающие грязь, которые отделенную от волокна грязь поддержива от суспендированной в мо 1 ощем растворе и предотвращают возникнове 12Х-поликарбоновые кислоты и другие известные органические комплексообразователи, причем используют также комбинации различных комплексообразователей. К известным комп 5 лексообразователям принадлежат также ди- иполифосфоновые кислоты следующей формулы серого оттенка. Для этой цели используют растворимые в воде в основном органические коллоиды, например соли полимерных карбоновых кислот, клей, желатину, соли эфиркарбоновых или эфирсульфоновых кислот, крахмал, целлюлозу или соли сложных эфиров серной кислоты, целлюлозы или крахмала, полиамиды, содержащие кислые группы, Кроме того, применяют, например, поливинилпиролидон, расщепленный крахмал, альдегидные крахмалы и т. д.Составные части средств для стирки и вспомогательные средства для стирки, в особенности скелетные вещества используют так, что препараты имеют реакцию от нейтральной до щелочной, так значение рН 1%-ного раствора препарата лежит в области от 7 до 11,5.Средство для стирки тонких текстильных изделий имеет при этом нейтральную до слабо щелочной реакцию (рН=7 - 9,5), в то время, как средства для замачивания и предварительной стирки и стирки при температуре кипения имеют более щелочную реакцию (рН =-9,5 - 11,5). Среди отбеливающих средств,ляющих в воде Н,О., имеют особое пракское значение пербораттетрагидрат натрия (ХаВО Н,О, ЗН,О) и моногидрат (КаВО. Н.О). Эти соединения можно частично или полттостьто заменить другими носителями активного кислорода, в особенности пероксогидратами, например перкарбонатами (Ха,СОз 1,5 Н,О), перпирофосфатами, цитратпергидратами, перкарбамидами или соединениями меламин-Н,О а также выделяющими НО надкислотньтми солями, как, например, КНЮ, пербензоатами или перфталатами.Рекомендуется прибавлять растворимые и/или нерастворимые в воде стабттлизаторы для перекисных соединений в количествах 0.25 - 1 О вес.%. В качестве нерастворимых в воде перстабилизаторов, которые составляют, например, 1 - 8, предпочтительно 2 - 7% от общего веса препарата, используют полученные посредством осаждения из водных раство.ров силикаты магния МдО:%0=4: 1 до 1:4, предпочтительно 2: 1 до 1: 2 и в особенности 1: 1, Вместо них используют и лругие силикаты щелочноземельных металлов, кадмия или олова соответствующего состава. Содержащие воду окислы олова также применяют как стабилизаторы, Растворимыми в воде стабилизаторами, которые применяют совместно с нерастворимыми, являются органические комплексообразователи, количество которых составляет 0,25 - 5, предпочтительно 0,5 - 2,5% от общего веса препарата.Соединения активного хлора, используемые в качестве отбеливателя, могут быть неорганическими или органическими.К неорганическим соединениям активного хлора принадлежат гидрохлориты щелочного металла, которые применяют в виде их смешанных солей или комплексных соединений с ортофосфатами или с конденсированными фосфатами, например с лиро- или полифосфатами или с силикатами щелочного металла.Из органических соелинений активного хлора применяют К-хлорсоединения, у которых 1 или 2 атома хлора связань с одним атомом азота, причем предпочтительно третьей валентностью атом азота связан с электроноакцепторной группой, например СО- или 50- группой. К этим соединениям принадлежат дихлор- и трихлорциануровэя кислоты или их соли, хлорированные алкилгуанилы или алкилбигуаниды, хлорированные гидантоины и хлорированные меламины.Как активаторы для перекисных соединений, выделяющих в воде НО, используют К-аиил-, О-ацилсоелинения, а также слокный эфир угольной или пироугольной кислот, Значение активации для перекисных соединений (титр) составляет не менее 3, предпочтительно 4,5. Это значение активации определяют следующим образом.Растворы, содержащие 0,6 5 гл КаВО Н.О; ЗН;О (4 ммол /л) и 2,5 г/л КатР;От 10 НО, смешивают после нагревания до 60 С с 4 ммоль/л активатора и выдерживают в течение 5 мин, перемешивая при определенной температуре. Затем 100 мл этой жидкости добавляют в смесь из 250 г льда и5 мл ледяной уксусной кислоты и титрируют немедленно после добавки 0,35 г йодида калия с 0,1 М раствором тиосульфата натрия и крахмалом, являющегося индикатором. Употребленное при этом количество раствора тиосульфата в мл является значением активации (титр). При 100%-ной активации примененной перекиси оно составляет 8.0.мл,Кроме описанных активаторов используют соединения с точкой плавления не менее 70, предпочтительно 100 или 150 С. Эквивалентный вес этих соединений (под эквивалентным весом следует понимать коэффициент из молекулярного веса и количества иметощихся в молекуле остатков ацила или остатков угольной или пироугольной кислоты) составляет не более 170., предпочтительно 130 или 110, 5 10 1 тт 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 В изобретении используют следующие активаторы;а) К-диацилированные и К,К-тетрацилировэ 1 т амины, кэк, ттэпртптео, К.К,КтК-тетвэпитилметиленлиамин или -этиленлиамин. К,К-диацетиланилин и К,К-дчацетилпаратолуилинил, 1,3-лиэцилиттоттант ые гттэнтоиньт Гсоединсния 1,3-диапетил,5-диметилгидантоин и 1,3-дипропионилгидантоин);б) алкил-К-сульфонилкэрбо.тамил, так, например. соединения К-метил-К-мезилацетэмид, К-метил-К-мезилбензамил, К-метил-К-мезилпаранитробт пзамил и К-мстил-К-мезилпараметоксибспзамид;в) К-ацилированпьте циклические гтллразилы, ацилированные триазолы или уразолы (моноэцетилмэсиновьпт гилразид);г) трехзэ.де ггнпьте ги:рокспламины, как, наприметт, О-бснзоил .К-г ттттенилгидроксттламин, О-аттетил-К,К-ст"кттттнилгттлттоксилатттин, 0-пара;тело.сибензоил-К,К - сукттинилгилроксилэмип, 0-пара 1 тттто" еттзоттК,Кт-скттттнттлгилроксилампн и О,К .т-трттэттетттлгилроксттл. атттттт;л) Кт,Кт-дттаттилсульттчриламильт ГК.К-ттттте. тил-К.К-диацетилсульфурилатттил и К,К-диэтил-К,К-дипропионилсультттуриламид);е) триацилциэнураты, например триацетилцианурат и тр.тбензоттлт 1 иал рат;ж) ангилриды карбоновой кислот (энгилрильт б-:пзойной, метахлорбензойной, фталевой. 4-хлорфтэлевой кислоты);з) сложные эфиры сахара, например глюкозопентаапетат;и) 1,3-лиэцил - 4,5-лиэттттлоксиитттттазолттттины, в частности соединения .3-диттормил.5- лиацетоксиимилазолидин, 1.3-лиэцетил.5-лиаттетокситтттттлэзолилин,.З-лиацстил,5-ли. пропионилоксиимилэзолилин;к) соелинентэя тетрэ апе. ттлглттколы ил и тстрэпропионилгликольупил;л) диаичлировэнньте 2,5-ликетопиперазины, кэк, ттэпттютеп, ,й-ттттэттст т.".-2,5-лпкстопттпетта. зин, 1,4-дипропионил.5-лчкетопиперазин;1,4-дипропионил,6-диметил,5 - ликетопиперазин;м) продутты эттилирования из пропиленлимочевины тли 2.2-литетттлттпоттттттттлн тттттоцевины (2,4,6,8-тетра азабицикло- ГЗ.З.) -нонан,7-лиона или его 9.9-лиметил ттттоизвоттное) тетраапетил- или тетрапропионттлпропилеттлттмочевина или их производное;н) сложные эфиры угол.нотг кислоты, например соли натрия пара- Гэтоксттттэттботтчлткси)-бензойной кислоты и пара-Гпропоксикэрботтилокстт) -ензо. л льфоиовой кс",ось.Типы активаторов, уттязэнтттле и птт. тт, л т м, прелставлятот особый прэктичест тттт интепес.Гтри активаттттч пеоекисньтх соеттин нч."т газанны ття К-эттч тт-ттыти и О-аттильньт ти соелттнениями освобожлэтотся карбоновые кислоты Гтксуснэя. пропчоновэя, бензойная). Лля связывания этих кэрбоновых кислот добавлятот соответствую. ."е колттчество щелочного металла,446974 16 15 При активных активаторах актизация видна уже при использовании 0,05 моль активатора на каждый г атом активного кислорода. Обычно вводят 0,1 - 1 моль активатора. Количество его можно повысить до 2 моль. 5Отбеливатели, используемые в составах, являются большей частьто производными аминостильбенсульфоновой кислоты или диамингде Кт и К могут означать алкоксильные группы, аминовую группу, или остатки алифазических, ароматических или гетероцикличе ских, первичных или вторичных аминов, а также остатки аминосульфоновой кислоты, причем имеющиеся в вышеуказанных группах алифатические остатки содержат предпочтительно 1 - 4 и 2 - 4 атомов углерода, в то вре мя, как гетероциклические кольцевые систе ты содержат пяти- или шестичленные кольца. Полученные из диаминостильбендисульфоновой кислоты отбеливатели применяют как отбелиК,Л 5 рф 1 1 ВеСАг-М С - ЬГ Н С СН Вт М СК Ямендуется добавлять органические комплексообразователи в количествах не менее 0,1, предпочтительно 0,2 - 1 вес.% твердых про дуктов.Ферментные препараты являются большейчастью смесью из ферментов с различным эффектом, например из протеазов, карбогидразов, эстеразов, липазов, оксидоредуктазов, каталазов, пероксидазов, уреазов, изомеразов, лиазов. транферазов, десмолазов или нуклеазов, Особый интерес представляют полученные из ттттаммов бактерии или грибки как Вас 111 пз эттли тс или Ягер 1 огпусез йт 1 зецз Ферменты. в особенности протеазы или амилазьт. юторт.те по отношению к щелочи, перекисным соединениям и анионным поверхностноактивньтът вешествам являются относительно устот",тчивьтыиВ качестве наполнителей эти препараты содержат сульфат натрия, хлорид натрия, алкалортопиро- или полифосфаты, в особенности триполифосфат. Особое значение имеют непылящие препараты.Предпочтительно используют комбинации 45Ферментов различного эффекта, в особенности комбинации из протеаз и амилаз.В примерах описаны составы средств длястирки. вспомогательных средств для стирки, средств для мытья посуды и очистки. Количества составных частей, выраженные в процентах, пересчитывают на безводные средства, за В формуле 11 Ке и Яе или атомы водорода или алкильные или арильные остатки, замешенные карбоксильными, карбонамидными группами или группами сложного эфира; Я. и Йе - водород или короткоцепные алкильные остатки; Аг, и Аг, - арильные остатки, фенил, дифенил или нафтил, которые могут иметь еще другие заместители, гидроксильные, алкоксильные, гидроксиалкильные, аминовые, алкиламиновые, ациламиновые, карбоксильные группы, группы сложного эфира карбоновой кислоты, сульфоновой кислоты, сульфонамидные и сульфоовые группы или атомы галогена. К полиамидным отбеливателем относится также 9-цианоантрацен и алифатические и ароматические замешенные аминокумарины, например 4-метил-димети тамино- или 4-метил-диэтиламинокумарин. Полиамидным отбеливателем может также быть 1-(2-бензимидазолил) -2- (1-гидроксиэтил - 2 - бензимилазолил) -этилен и 1-этил-фенил-диэтиламинокарбокстирил. Как отбеливатели для полиэфирных и полиамидных волокон используют соединения 2,5-ди- (2-бензоксазолил) -тиофен, 2-(2-бензоксазолил)-нафто,3-тиофен и 1,2-ди- (5-метил-бензоксазолил)-этилен.Если отбеливатели вместе с другими составными частями продуктов используют в виде водного раствора илтт пасты и их переводят посредством горячей сушки в твердое состояние, то для стабилизации отбеливателей рекостильбендисульфоновой кислоты, диарилпиразолинов, карбостирила, 1,2-ди- (2-бензоксазолил) - или 1,2-ди-(2-бензимидазолил) -этилена, бензоксазолилтиофена и кумарина. Примером отбеливателей класса производных диаминостильбендисульфоновой кислоты являются соединения формулы 1 ватели для хлопчатобумажной ткани, Относительно сродства к волокну, некоторые из этих отбеливателей являются переходными к полиамидным отбеливателям, например отбеливатель с К= - ИНСеНе. К отбеливателям для хлопчатобумажной ткани типа диаминостильбенсульфоновой кислоты относится также соединение 4,4-бис-(4-фенил,2,3-триазол-ил)- 2,2-стильбендисульфоновая кислота. К полиамидным отбеливателям принадлежат диарилгтиразолиньт формулы П и 11145 50 55 60 исключейием буры и перборатов, у которых содержание кристаллизационноп воды указано, Поскольку их изготовляют посредством горячей сушки водной исходной смеси, эти средства содержат в общем 5 - 20 вес. % кристаллизационной и/или гидратной воды. Если средства содержат буру или перборат, то их примешивают к порошку, подсушенному при повышенной температуре. Синтетические поверхностно-активные вещества сульфатного или сульфонатного типа содержат как сопутствующее вещество незначительные количества сульфата натрия. Присутствие сульфата натрия отмечено в таблицах обозначением +. Солеобразные составные части - соле- образные поверхностно-активные вещества, другие органические соли, а также неорганические соли являются солями натрия, если не указан специально другой состав.Обозначения и сокращения, используемые в таблицах:абс - соль алкилбензолсульфоновой кислоты с 10 - 15, в частности 11 - 13 атомами углерода в алкильной цепи, полученной посредством конденсации концевых олефинов прямой цепи с бензолом и сульфирования образующегося таким образом алкилбензола;Алкансульфонат - сульфонат, полученный из парафинов с 12 - 16 атомами углерода путем сульфоокислепия;жк - эфирный сульфонат - сульфонат, полученный из сложного метилового эфира отверкденной жирной кислоты сала посредством сульфирования с 50 з,олефинсульфонат - сульфонат, полученный из смесей олефинов с 12 - 18 атомами углерода посредством сульфирования 80, и гидролизования продукта сульфирования щелочью, состоит из алкенсульфоната и оксиалкансульфоната, но наряду с этим, содержит еще незначительное количество дисульфонатов;кс - сульфат или сс - сульфат - соли сульфатированных, в основном насыщенных спиртов жирного ряда, получаемых восстановлением кислоты кокосового масла или жирной кислоты сала.кс в оэ в сул или сс в оэ в сул или ос в оэ в сул - сульфатированные продукты присоединения 2 моль окиси этилена к 1 моль спирта кокосового масла или 3 моль окиси этилена к 1 моль салового спирта жирного ряда или 2 моль окиси этилена к 1 моль одеилового спирта;мыло - мыло, полученное из смесей жирных кислот с йодным числом не более 7, состав которого лежит в заданных пределах, вес. %: Сг 0 - 20; С 4 0 - 15; С 5 - 40; С 8 5 - 70; Сго 0 - 20; Сгг 0 - 80; причем пеногасительный эффект этого мыла повышается при увеличении среднего числа атомов углерода; 5 10 15 20 25 Зо 35 40 ос+5 оэ, ос+10 оэ, кс+20 оэ - продукты присоединения окиси этилена (оэ) к техническому олеиловому спирту (ос) или кокосовому спирту (кс), числа означают молярное количество окиси этилена, присоединенное к 1 моль спирта;кс+9 оэ+12 оп - неионное вещество, полученное посредством реакции обменного разложения 1 моль кс+9 оэ с 12 моль окиси пропилена;нту, эдту или гэдф - соли нитрилотриуксусной кислоты, этилендиаминтетрауксусной кислоты или гидроксиэтандифосфоновой кислоты;перборат - продукт состава КаВОг НгОг ЗНгО, содержащий приблизи тельно 10% активного кислорода;кмц - соль карбоксиметилцеллюлозы.Как сополимер применяют полимер с молекулярным весом приблизительно 4000, полученный посредством полимеризации 1,2,3,6- тетрагидро,6-этоксиангидрида фталевой кислоты. Этот полимер гидролизуют и переводят в соль динатрия, Смесь сополимера в табл. 1 означает вышеуказанный полимер в смеси с другими скелетными веществами (точные данные даны перед табл, 1).Средства, состав которых описан в примерах 1 - 7, предпочтительно предназначены для следующих целей.Пример 1. Средство для очистки, предназначенное для металлообрабатывающей промышленности.П р и м е р 2. Средство для очистки, предназначенное для пищевой промышленности 1 оба средства изготовлены посредством смешения порошкообразных составных частей).П р и м ер 3. Пеногасительное средство для стирки при температуре кипения,П р и м е р 4. Сильно вспенивающий продукт, применяемый как средство для стирки тонких текстильных изделий. П р и м е р 5. Средство для замачивания (все средства изготовлены посредством горячего распыления) .П р и м е р 6. Средство для замачивания (изготовленное посредством напыления неионного вещества на смесь порошкообразных составных частей).П р и м ер 7. Средства очистки для нетекстильных материалов, применяемые в домашнем хозяйстве (подсушенные при повышенных температурах),В средствах, описанных в примерах 1, 2 и 5 - 7 табл. 1, количество сополимеризатов относится к технически чистому продукту; в средствах, описанных в примерах 3 и 4, количество сополимеризатов относится как к технически чистому сополимеру, так и к смесям из равных весовых частей этого сополимера с нижеследующими скелетными веществами: