Способ крашения и печати полиэфирных волокон

ОП ИСАНИЕИ 3 ОгЗ Р Е Т Е НИ ЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикависимый от патента М 98 39/00 аявлецо 09.1 Х.1967 ( 1183182/23-4) риоритет 09,1 Х.196613089/бб, ШвейцОпубликовано 31,Х,1972. Бюллетень3Дата опубликования описания бЛ.1974 М. Государственный комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий ДК 677.842(088 Авторызобретени Иност 1 р агнцы тер и Ханс-Ерг АнгРихард П аявите ПОСОБ КРАШЕНИ ЕЧАТИ ПОЛИЭФИРНЫХ ВОЛОКОН бласти крашения Изобретение и печати полиэ Известно, чт и печати стири наряду с поли другие, цаприм ные, и поэтому шивания матер Кроме того, ок материалы це воздействиям, относится фирных во о примен льные кр эфирными ер шерстя Предлагается для крашения и печати полиэфирных волокон применять новые стирильные красители, которые имеют повышенную прочность к физико-механическим воздействиям. Преимущество предлагаемых красителей заключается также в том, что они окрашивают только гидрофобные волокна, поэтому данные красители можно применять для окрашивация материалов из смешанных волокон.Новые водоцерастворимые стирильные красители имеют общую формулу". окон. емые д сители волоки ные, хл римени смешанэтими физиколя кра окраш ами та опчатоб Ы ДЛЯ они не п иалов из р ашенные стойки к цых вол красит механичВСЪс=сн-л -ю-к -к-вг и Аг - л-фержащий 50 гКг представляе группы, которАг могут ооразую алкилецовуюь или замещеи 1 г - ЦИацот ые овь собои замещенные совместно с остатвать кольцо; Г(з -группу, 1(4 - пряную алкецильную 1 карбалкокси-, или арилсульфонильную группы, ниленовые труппы, 2 - несо труппы бесцветный мостик. Их можно также п аимодействия краси лучить, напримереля формулы ем СН-А -г 1-В -Х1 1-Ъ-Ав (М2 где Х и Хг - группы, содержащие реакционоспособный водород, предпочтительно, амино-, меркапто-, или гидроксильцая группы или их реакционн Йз И 1(4 - За новые группь ГДЕ К И алкильць ком А и замещец МУ 10 СВ 51 группу,щения ивают же и5 маж- окраокон. елями 10 еским способные производные, Я 1, 1(г, щеные алкильные или алкилеА 1, А УЪг имеют указанные357745 19Бепзольную фазу сушат, бензол выпаривают исырой продукт перегоняют. Получают 2018,2 вес. ч. светло-желтого масла, т. кип,195 - 205/0,02 лл р. ст, формулы СаН 5, Ох (а 1 С,Н,-О-С-О-С,Н,О2 5 0 5ф) 0 цг С Н - О - С-С Н, Н СН, СБ21 вес, ч. этого диальдегида нагревают в 300 об. ч. метанола с 7 вес. ч. динетрила малоовой кислоты и 0,5 вес. ч, пиперидина с обратным холодильником в течение 4 час, при этом образовывается оранжевый кристаллический осадок. После охлаждения до комнатнойтемпературы отфильтровывают продукт формулы СХАнализ: рассчитано С 69,0/О, Н 7,2%, Ы смесью 18,6 вес. ч. диметилформамида и 11,1%; найдено С 69,1%, Н 6,9%, К 11,5 О/О28,6 об. ч. хлорокиси фосфора, Получили 10 вес. ч, этого диуретана формулировали со диальдегид формулы С Х., и0 Н,СН СНОБН ХН ОСН 5 НСНэ Анализ: рассчитано С 71,8%, Н 8,4%, К 7,3%; найдено С 72,3%, Н 8,4%, 1 Ч 7,2/о, 7,7 вес. ч. этого эфира угольной кислоты при перемешивании и температуре 15 - 20 С внося г в смесь Висмайера, состоящую из 18,6 об. ч. диметилформамида и 28,6 вес. ч. хлорокиси фосфора, затем, перемешивают при 60 С в теи промывают его спиртом. После сушки остается 17,4 вес. ч. красителя, Этот краситель окрашивает ацетатные и полиэфирные материалы в чистые зеленовато-желтые тона с отличной стойкостью и хорошей восстанавливаем остью,Анализ: рассчитано С 69,4%, Н 6,0%, Х 15,7%; найдено С 69,1%т Н 60%, 1 ч 155 О/о чение 5 час, выливают в ледяную воду, добавляют рН до 7 щелочью, экстрагируют хлороформом, хлороформенную фазу промывают раствором поваренной соли, сушат сульфатом 5 натрия и упаривают. Остается 8 вес, ч, диальдегида формулы 10 Пример 12. 50 вес. ч, И-этил-Х-оксиэтил)-анилин и 26 вес. ч. толуилен,4-диизоцианата нагревают в 50 вес. ч. сухого бензола на бане при 90 - 95 С. После охлаждения выкристаллизовывается 73,3 вес, ч. сырого продукта в виде бесцветных кристаллов с т. пл.108 в 1 С. После однократной перекристаллизации из метанола т, пл. 113 в 1, продукт формулы:357745 212,8 вес, ч. этого диальдегида нагревают в 50 об, ч, этилового спирта с 0,7 вес. ч. динитрила малоновой кислоты и 0,1 вес. ч, пиперидина в течение 4 час с обратным холодильником. После охлаждения выпадает в виде маслакраситель формулы СХ С Я 5 Н с 5 , СХ 1-СН СН=-С ая СУ СЫ за-ь аСОС,Н,СН, который со временем затвердевает. Его растирают в ступице с этиловым спиртом, отфильтровывают и промьвают петролинейным эфиром, После сушки при 60 С остается 1,5 вес, ч. оранжевото порошка.П р и м ер 13. Из 54 вес. ч, И-этил-Ы-ф-оксиэтил)-м-толуидина 25 вес. ч. гексаметилен 1,6-диизоцианата и 50 вес. ч. бензола способом, описанным в примере 12, получают после добавления 80 вес, ч. этилового спирта и охлаждения 46 вес. ч. продукта с т. пл. 58 - 60.5 После перекристаллизации из метанола т. пл.60 - 62 С. Формула продукта 1,С,Н; 0 0 5Н С17С.Н,-О-С-ЫН-(ж.-КН-С-О-С,11,СН Анализ; рассчитано - С 68,4%, Н 8,8%, И 28,6 об, ч. хлорокиси фосфора и обработки, как10,6%; найдено - С 68,4%, Н 8,6%, И 10,5%. в примере 12, получают 11 вес. ч, диальдегиПосле формулирования этого диуретана 1 О да формулысмесью 18,6 об. ч. диметилформамида и ОН,Се С" ЩН" С НО СХЩСНДХНСОС ННСН, СН,нагревают с обратным холодильником 5 час, затем этот раствор при перемещивании выливают в 1000 вес. ч. воды, подкисляют и отфильтровывают выпавший коричнево-оранжевый продукт формулы в виде светлокоричневой полутвердой кристаллической массы, 5,8 вес, ч. этого продукта вместе с 60 об. ч. абсолютного спирта, 30 об. ч, диметилформамида, с 1,4 вес. ч. динитрила малоновой кислоты и 0,15 вес. ч. пиперидинаС 1 чС,Н,ОСИН(СН,РНСОС,Н,СН, СНЗкоторый потом промывают водой, После сушкиостается 4 вес. ч. красителя.В табл. 4 приводится ряд бис-стирильпыхкрасителей, полученных конденсацией 2 моль,приведенных в столбце 1 К+оксиэтиламинов,с 1 моль, приведенных в столбце 11 бис-изоцианатов, формилированием по Висмейеру иконденсацией диальдегидом с соединениемСК - СН - Х аналогично примеру 13.М-этил-Щ-оксиэтил-ОСИ- СН,(- МСО - СМ З-хлоранилип,П р и м е р 14. В 35,8 вес. ч. М-этил-Х+оксиэтил-м-толуидина при нагревании растворяют 0,2 вес. ч. натрия, затем добавляют 41,4 вес, ч.Х-этил-Щ-карбометоксиэтиланилина и прн перемешивании медленно нагревают до 250 С, 20 при этом отгоняют метанол. Остаток перегоняют в высоком вакууме и получают продукт формулы в виде бецветного масла с т. кип. 185 в 1/0,1.30 Анализ; рассчитано - С 74,5%, Н 8,5%; найдено - С 74,4%, Н 8,3%.-Х, МСН-С Д 11С,Н, - С-Ос,н, СМ1О з Х Толуилен,4-диизоцианат Толуилен,4-диизоцианат Гексан,6-диизоцианат Гектан,б-диизоцианат фенилен,4-диизоцианат фенилеи,4-диизоцианат фенилен,4-диизоцианат фенилен,4-диизоцианат- С 1 лГ - СИ - СХ - СООС Н, - СМ - С 1 ч 1 ч.этил.И-З-оксиэтиланилин ЗЪ СНг ЯСО Ы-этил-Щ-оксиэтил-метилани- лин ОФ., - СНг г 1 СО- СООС Н 1 ч. этилЛГ-З-оксиэтил-метилани- лин Предмет изобретения Составитель Т. Калинина Техред Т. Миронова Корректоры: М, Лейзерман и Л. ЧуркинаРедактор Е, Гончар Заказ 1373/1 Изд.852 Тираж 647 Подписное ЦНИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 После формилирования этого амина по Бисмайеру и конденсации диальдегида с диниткоторый прочно окрашивает ацетатные и полиэфирные материалы в зеленовато-желтые тона. И-этилЛ 1+оксиэтил-метиланилин1 лГ-этил-Иоксиэтил-метиланилин .М-этил-И-оксиэтиланилин 1 лГ-метилЛ 1+оксиэтиланилин 1 лГ-метилЛ 1+оксиэтиланилин 1 ч-метил-И-р-оксиэтиланилин И-этиллГ-р-оксиэтиланилин И+оксиэтил, 2, 3, 4-тетрагидро- хинолин Применение водонерастворимых соединенийобщей формулы: к,ХС,С=СН-Л,-И-К,-Х-Б-У д 2 Б С" 2где Й и Кг - замещенный или пезамещенный 15алкил, который вместе с остатком А, или Агможет образовать кольцо;Йз - замещенный или незамещенный алкилен; рилом малоновой кислоты аналогично примеру. 6 получают краситель формулы; В табл. 4 указаны красители, которые окрапгпвают ацетатныс и особенно полиэфирные материалы в зеленовато-желтые гона, отлича. ющиеся отличной прочностью.Таблица 4 Й 4 - прямая связь или, преимущественно, замещенный или незамещенный алкилен;У 1 и Уг - нитрильная, карбалкокси- или арилсульфонильная группы; А и Аг - пара-фениленовая группа, которая может быть замещена;Х - группы: - О - , - МН - , - И алкил) - , - М (арил) - , - СО - , - ОСО - , фенильный остаток, - О - йз - О - , где Кз - углеводородный остаток, или - Х - 2 - Х - , где Х - О - , - М(алкил) - , - МН - , Х - ацильный остаток органической кислоты или - СО - , для крашения и печати полиэфирных волокон.3значения с не содержащим 50-групп двух- функциональным соединением с превращением в предлагаемый краситель формулы Ч.Новые красители после измельчения (помолом, растиранием в пасту и т. п,), окрашивают и набивают гидрофобные синтетические и полусинтетические волокна, например ацетатцеллюлозные, но особенно хорошо полиэфирные волокна. Хорошо окрашиваются также гидрофобные волокна из сополимеров окиси пропилена и насыщенных эпоксидов и волокна из поливинилхлорида.На гидрофобных волокнах, особенно на по. лиэфирных волокнах, получают по обычному способу крашения, например, в красильной ванне, содержащей тонкодисперсный краситель с диспергатором при температуре около 100 С и реагент для набухания, или при температуре выше 100 С при повышенном давлении, прочную зеленовато-желтую окраску, отличающуюся светло- и сублимационной стойкостью. Новые красители отличаются кроме того тем, что они почти не окрашивают присутствующие в ванне шерстяные и другие волокна. Они хорошо применимы для окраски смесей из полиэфирных и шерстяных волокон или полиэфирных и триацетатных волокон.Предлагаемыми красителями могут окрашивать по тормозольному способу, согласно которому окрашиваемую ткань пропитывают водной дисперсией красителя, содержащей от 1 до 50% мочевины .и загуститель, например, альгинат натрия, предпочтительно при 60 С, с последующей обычной отжимкой. Отжимку целесообразно вести так, чтобы пропитываемая ткань сохраняла от 50 до 100% красящей жидкости по исходному весу ткани.Для фиксации красителяпропитаннаяткань после предварительной сушки в токе горячего воздуха подвергается нагреванию до темпера. туры выше 100 С, например 180-210 С.Особый интерес представляет тормозольное кращение для окраски смешанных тканей из полиэфирных и целлюлозных волокон, в частности хлопкового волокна. В этом случае в красильной ванне содержится кроме предлагаемого красителя также краситель для хлопкового волокна, например кубовый краситель. В случае применения последнего необходима обработка фуляровых тканей после термообработки водно-щелочным раствором, применяемым в кубовом крашении восстановителем,Новые красители представляют собой также хорошие пигменты, применяемые для различных целей, например в тонкодисперсной форме для окраски искусственного шелка и вискозы или, простых или сложных эфиров целлюлозы, или суперполиамидов, или суперполиуретанав, или полиэфиров в массе, а также для получения окрашенных лаков пли растворов, илиь с 115 ,Н,1Х - СН-СН- Х 25 30 35 40 45 50 в виде темного масла. 55 60 5 10 15 20 продуктов из ацетилцеллюлозы, нитроцеллюлозы, природных смол или синтетических смол, например полимеризационных смол или конденсационных смол (аминопласты, алкидные смолы, фенопласты, полиолефины, полистирол, поливинилхлорид, полиэтилен, полипропилен, полиакрилонитрил, казеин, силиконовые смолы).Пример 1. 48,8 вес. ч. И-этил-Хр-оксиэтил)-м-толуидина в 30 об. ч. сухого бензола перемешивают с 11 вес. ч, металлического натрия при нагревании с обратным холодильни. ком в течение 15 час, Излишний натрий удаляют и добавляют 53,8 вес. ч. М-этил-Ирхлорэтил)-м-толуидина в 50 об. ч, сухого бензола и 4 вес. ч. иодистого натрия. Смесь длительное время нагревают при перемешивании с обратным холодильником, затем разбивают сухим бензолом. Образовавшийся хлористый натрий и йодистый натрий отфильтровывают, фильтруют, упаривают и перегоняют. Т, кип, 185 - 195/0,1. Полученный амин соответствует формуле Анализ: Расчетный С 77,6%, Н 9,5%, М 82%; найдено С 779 РУр, Н 97%, Х 8,ЗРИТакой же амин можно получить взаимодействием 2,2-дихлорэтилового эфира и Х-этилм-толуидина. 10,2 вес. ч. этого амина при 15 вносят при перемешивании в смесь из 11,1 вес. ч. диметилформамида и 9,4 об. ч хлорокиси фосфора и нагревают в течение 6 час при 60 при перемешивании, Реакционную смесь выливают на лед, добавляют хлороформ и при комнатной температуре за счет добавления льда нейтрализуют концентрированной щелочью. Хлороформенную фазу промывают один раз водой и сушат Ха 504. После отгонки хлороформа остается сырой диальдегид формулы с,н, С Н о б с ю-с мф-с н,-и с, (41 н Я4 вес. ч. этого диальдегида обрабатывали в 25 об. ч. абсолютного спирта 1,6 вес. ч. малондинитрила и 0,2 об. ч, пиперидина и в течение 5 час нагревают с обратным холодильником. После охлаждения до комнатной тем357745 псратуры выпадает темное масло, которое кристаллизуется при стоянии. После перекристал. лизации получают тонкие оранжево-желтыекристаллы красителя формулы С,Н, С,Н,1 1 С 1С=СН. -Х-С Н -О-С Н -Х2 4 2 ФСН =С, (5Щ СХИ 1, СНз но хорошо прополаскивают, Получают зеленовато-желтое окрашивание с отличной свето- и сублимационной стойкостью.П р:и м е р 2. Если в качестве исходного вещества применяют диальдегид формулы 10С 2 Н,1ОСЫ К-С 2 Н - О - С 2 Н, - К КС СН, НС г С 11сн а (7)С 2 НоООС С,Ы,-О-Сф,Сн,: СН,Этот краситель окрашивает полиэфирные ма В табл. 1 приводится ряд других краситетериалы в прочные зеленовато-желтые тона. лей, полученных аналогично описанным в примере 1, общей формулы В, К к-а,-г-а, -м У 4. 30 г М-этиланикситрипропил аминат1137175) и 30 гтечение 24 час доняют растворитель исоком вакууме.р,р-диокси-у,у-дирипропиламин.ассчитано С 72ено С 72,3%, Н о 41,3 аминот рида н ют в в остаток луч ают этил)-аг Ц-диокси-у,у-ди- (И-фенил-Ирипропиламина и 25 г уксусного аагревают 3 час при 130, затем отакууме ледяную уксусную кислоперегоняют в высоком вакуумер, р-ди ацетокси-у,у-ди- (Х-фенминотрипропиламин,из: рассчитано С 69,99%, Н 8,71найдено С 69,6%, Н 8,8%, М 8,6% Примерр,у,р,у-диэпоцузский патеннагревают ввакууме отгорегоняют в вьПолучаютэтил)-аминотАнализ: р10,16%; найд лина, 17,1 г,6 оуо9,7/ Н 951%, Х И 10,2% Анализ: Расчетный И 17,1 %; найдено М 17,1%Краситель окрашивает полиэфирные волокна в чистые зеленовато-желтые тона с отличной светло- и сублимационной стойкостью.Процесс окр ашивания. 1 вес. ч., полученного в примере 1 красителя, перемалывают с 2 вес. ч. 50%-ного водного раствора натриевой соли динафтилметансульфокислоты и сушат.Этот красительный препарат перемешивают с 40 вес. ч. 10%-ного водного раствора натриевой соли И-бензил-м-гептадецил бензимидазолсульфокислоты и добавляют 4 вес. ч, 40%-ного водного раствора уксусной кислоты, После разбавления водой получают красительную ванну из 4000 вес, ч,В эту ванну при 50 помещают 100 вес. ч. очищенного полиэфирного волокна, повышают температуру в течение получаса до 120 - 130 и производят крашение в закрытом сосуде при этой температуре в течение 1 час, затем волоки поступают как в примере 1, то получают кра ситель, окрашивающий полиэфирное волокнов зеленовато-желтый цвет очень хорошей свето- и сублимационной стойкости.П р и м е р 3. 4 вес, ч. описанного в примере 1диальдегида нагревают в 25 об. ч. этанола с 20 2,4 вес, ч. циануксусного эфира и 0,2 вес, ч.пиперидина в течение 4 час с обратным холодильником, После охлаждения получают 3,5 вес. ч. оранжевого порошкообразного красителя формулы-о х ц8о - о х" оех хц8о - охо хсУхо охц охо х ц х о хо о х ц х" ц к о ц =с х о х ц х о=О о х. ц о х о 1 о х ц о о х к х о о ц х к х а о - о х о357745 12 С=СНСНг-СН-СНг-К-СНг- СН- СНг СБОССН СНзС 0ьО 0 20 см сна " снс (10ср/ с+ксн-сн;с-ск,)+-с- сн - сн-сй, с 24 ОСОСН ОС 0 СН,25 30, гН 5 0 0 К (11)//С гН ОС -(СН- СО С гН,СНСН,После формулирования этого амина по Висмайеру и конденсации диальдегида с малонднОн окрашивает ацетатные полиэфирные и полиакрилонитрильные материалы в зеленовато-желтый цвет. Диальдегид можно также получить способом, описанным в патенте ФРГ1206879.Процесс крашения. 1 вес. ч. указанного красителя растворяют в 5000 вес. ч. воды, содержащей 2 вес. ч. 40%-ной уксусной кислоты. В эту,ванну помещают при 60 100 вес. ч. высушенной пряжи из полиакрилонитрильного штапельного волокна, температуру повышают до 100 в течение получаса и красят при температуре кипения в течение 1 час. Затем окрашенный материал хорошо промывают и сушат. Получают оранжевое окрашивание с очень хорошей свето- и сублимационной стойкостью и стойкостью к стирке.П р и м е р 5. 30 г М-этиланилина, 20,2 г бутандиолдиглицидилового эфира и 50 г хлорбензола нагревали при 140 С в течение 24 час,В табл, 2 приведен ряд полезных красителей, окрашивающих полиэфирные волокна в зеленовато-желтые тона и получаемых аналогично примерам 4 и 5. Значения заместителей и индексов те же, что и выше. Пример 6. 76 вес. ч. адипиновой кислоты превращают 168 вес. ч. ЯОС 1, в хлорангидрид адипиновой кислоты, избыточный ЯОС 1 г отгоняют в вакууме и хлорангидрид кислоты растворяют в 250 об. ч. бензола. К этому раство 150 вес. ч. этого продукта растворяют в 190 об. ч, диметилформамида и к полученному раствору по каплям при 15 - 20 перемешивая добавляют 109 об. ч, хлорокиси фосфора, перемешивают еще 1 час при 95 и в горячем 5 10 15 нитрилом аналогично примеру 1, получаютбис-стирильный краситель формулы затем растворитель отгоняют в вакууме и остаток перегоняют в высоком вакууме. Получают бутандиол-ди- ф-окси-у- (Х-фенил. К- этил) -аминопропиловый эфир.Анализ; рассчитано С 70,33%, Н 9,07% 1 Ч 6,30%; найдено С 70,0%, Н 8,9%, Х 6,3%.40 г бутандиол-ди-р-окси-у- (И-фенил-М- этил)-амино-пропилового эфира и 25 г ангидрида уксусной кислоты нагревают при 130 в течение 3 час, затем в вакууме отгоняют выделившуюся ледяную уксусную кислоту. Получают бутандиол-ди р-ацетокси-у-(Х-фенил-М- этиламино) -пропиловый эфир. Остаток можно применять непосредственно или перегонять в высоком вакууме. После формилирования этого амина и конденсации диальдегида с динитрилом малоновой кислоты по примеру 1 получают бис-стирильный краситель формулы ру в течение 1 час по каплям добавляют раствор 176 вес. ч. И-этил-Я+оксиэтил-м-толуидина и нагревают еще 2 час при перемешивании с обратным холодильником, Г 1 осле охлаждения выпавший хлоргидрат отфильтровывают и промывают бензолом, затем сушат в вакуумном шкафу при 50. Продукт суспендируют в воде, суспензию доводят до рН=-8. Затем суспензию фильтруют и остаток хорошо промывают водой. После сушки остается 215 (92%) вес. ч. продукта формулы состоянии при перемешивании выливают в 2500 вес. ч. ледяной воды. При этом сначала образовываетея эмульсия, из которой через некоторое время выпадает маслянистый про357745 14 13 О НСгО (фССгНО С - (СН г)- СО С гН.,Анализ: рассчитано С 58,6/о, 1-1 7,7/о, К 5,3 о/о 1 найдено С 58,0/о Н 77/о, Гч 5,6,. 528 вес. ч. этого диальдегида при перемешивании нагревают в 300 об. ч. изопропиловото спирта с 7,4 вес. ч. динитрила малоновой кислоты и 15 каплями пиперидина на водяной бане при 95 в течение 3 час, затем при пе ремешивании медленно охлаждают до комнатСЫС= СН 0 М - /- СН.=С И СК С гНОС-(СНД - СОСгНСНэ П р и м е р 7. Способом аналогичным, описанному в примере 6, был получен следующийдиальдегид15 ддующим способом: 4,82 вес. ч, (0,02 моль) кра 20 сителя формулы СКС - СЦСУ 1 1161СгНОН 25 взаимодействуют в 20 об. ч. бензола при перемешивании с раствором 1,1 об. ч. дихлорангидрида янтарной кислоты в 10 об. ч, бензола, 30 затем в течение 1 час нагревают при перемешивании с обратным холодильником и выливают в ледяную воду. Экстрагируют хлородукт, который потом затвердевает, Этот продукт суспендируют в воде, фильтруют и промывают водой до нейтральной реакции,Он окрашивает ацетатные и полиэфирные ма териалы в яркий зеленовато-желтый цвет с отличной светло- и сублимационной стойкостью. Это соединение конденсируют со смесью одного молярного эквивалента динитрила малоновой кислоты и эфира циануксуснои кислоты в в виде порошка оливкового цвета. Оп окрашивает ацетатные и полиэфирные материалы в стойкие зеленовато-желтые оттенки.В табл. 3 приведен ряд бис-стирильных красителей, полученных взаимодействием 2 моль, приведенных в табл. 2 Щ-оксиэтил-амина, с 1 дюль, приведенных в столбце 11 (см. табл. 3), хлорангидридами карбоновых кислот, с последующим формилировапием по Висмайеру и конденсацией диальдегида с 2 моль соедине. ния СИ - СНг-У (У =Уг) аналогично примеру 6.П р и м е р 8. Краситель, идентичный описанному в примере 1, можно также получить слеПосле сушки в вакуумном шкафу при 60 -70 С получают 146,2 вес. ч. (88) диальдегидаформулы ной температуры. По прошествии 4 час снова нагревают на водной бане при 95 в течение 1 час, охлаждают, отфильтровывают образовавшийся оранжевый осадок и промывают его небольшим количеством изопропилового спирта, После сушки при 60 - 70 получают 31,4 вес. ч. (95,5 о/о) коасителя формулы метаноле с каталитическим количеством пиперидина, при этом в качестве основного продукта получают краситель формулыНС 2 С:СНОСН 3 дней при перемешивании нагреваюг с обратным холодильником. После охлаждения раствор взбалтывают с разбавленной соляной кислотой, промывают до нейтральной реакции, сушат и отгоняют в вакууме растворитель. После формилирования этого продукта по Висмайеру и конденсации диальдегида с динитрилом малоновой кислоту по примеру 6 поП р и мер 10. К 100 вес. ч. насыщенного фосгеном хлорбензола по каплям добавляют при 0 С 19 вес. ч. И+оксиэтил-М-р-цианметил анилина в 10 вес, ч. хлорбензола. Эту смесь при этой температуре перемешивают в течение 3 час при постоянной подаче фосгена, Затем нагревают до 50 - 55, перемешивают около 30 мин и подогревают до 80 - 85. При этой температуре при перемешивании подают фосген до полного осветления раствора. Затем избыточный фосген выдувают азотом, горячий Анализ; рассчитано С 67,96%, Н 6,45%, К 13,79%; найдено С 68,21%, Н 6,37%, Х 13,56%.4,1 вес. ч. этого продукта внесли при 15 - 20 С в смесь 9,2 об. ч. диметилформамида и 14,2 об. ч, хлорокиси фосфора при перемешивании, затем перемешивают еще 6 час прн 60 С, выливают на лед, экстрагируют хлороформом, смесь нейтрализуют щелочью. Масло через некоторое время эатвердевает, его растирают с небольшим количеством метанола, отфильтровывают и промывают петролейным эфиром. После сушки при 70 С остается 3,2 вес. ч. коричнево-желтого порошка.П р и м е р 11. 36 вес. ч, Х-этил-М- 3-эксиПосле спокойОО Отстапвэ 1 пл про,1 у 1 сг 1 а 1 ипаст кристаллзопаться, сО растираят с хО- лодвым эфиром, отфильтровьва;От и слна в вакууме при 40 С. Получают продукт срорму лы лучают в виде порошка оливкового цвета краситель формулы раствор фильтруют и добавляют к 19 вес. ч.М-р-оксиэтил-Щ-цианэтиланнл 1 на н нагревают с обратным холодильником прп перемсши ванин в течении 24 час. Затем растворитель отгоняют в вакууме, к остатку добавляют 10 ял этилового спирта.10 Через 2 - 3 дня остаток,в большей части затвердевал, После фильтрования осадок растворяют с холодным спиртом и снова фильтруют.После перекристаллизации получают продукт формулы Хлороформенную фазу промывают раствором поваренной соли, сушат сульфатом 1 атрн и упаривают, при этом остается 4,7 вес. ч. диальдегида в виде масла, Его растворяют при нагревании в метаноле, добавляют 1,4 вес. ч. динитрила малоновой кислоты и 0,1 об. часть пиперидина и нагревают с обратным холодильником в течение 4 час, При охлаждении в виде масла выделяют краситель формулы этил)-м-толуидина нагревают с 12,5 вес. ч. днэтилового эфира угольной кислоты и 0,2 вес. ч. натрия при перемешивании па масляной бане при 170 С, при этом этиловыи спирт отгоняют, Через некоторое время смесь Охлажда 1 от, Осадок смывают бензолом и экстрагируют водой.