Способ отделки текстильных кератинсодержащих материалов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социапистицеских Республик(31) 55992/6 9 06 асударственный аннтетСавета Мнннстрав СССРаа делам нзабретеннйн аткрытнй 9 (33) ВедикобританиОпубликовано 05,09. 74.БюллетеньДата опубликования описания 29,1(72) Авторы изобретенн нос Браэн Добинсон, ПаТревор Шоу Хоуп, Кение ликоб рита нияранная фир а-Гейги АГ ейцария) интербо Иност Циб(54) СПОСОБ ЛКИ ТЕКСТИЛЬНЫХ КЕРАТИНСОДЕРЖАЩИХ МАТЕРИАЛОВ двух карбоксцльныхьных груйпсодержащего мате" и восстановленным м менее ил идр качесидокарбоксщве кератиньзуют новыиьей шерстингорскойблюда или иала испо в виде овечтибетской,гуанако, ве ти альпа в озы, лак их смес овеч шерст в ви ка кт Изобретение относится к технологии текстильного отделочного производства, в частности к перманент-прессу и безусадочной отделке текстильных кератинсодержащих материалов.Известный способ отделки текстильных кератинсодержащих материалов путем обработки их составом на основе полимеркаптана с последующим отверждением предназначен для получения перманент 1 пресс эффекта и придании материалу свойств безусадочности.С целью получения перманент-пресс эффекта и придания материалу свойств бе усадочности в предложенном способе в честве полимеркаптана используют праду со средним мол. в. 400-40000, полученный в результате реакции:а) по крайней мере, одной мономеркаптомонокарбоновой кислоты или мономеркаптомоногидроксильного спирта;б) по крайней мере, одним соединением, содержащим не менее двух гидроксильных или не менее одной 1,2-эпоксигрупп;в) по крайней мере, одним соединением; рабатывают текстильным материалкани или изготовленной из нее о ды.11 редпочтительными полимеркаптанамиявляются сложные эфиры, содержащие всреднем, по крайней мере, три (предпочтительнее не более шести) меркаптановыхгрупп на молекулу, со средним мол. в.400-10 000. Могут применяться сложныеэфиры и со средним мол. в, до 20000 идаже до 40000,Такие эфиры получают известными способами, причем в качестве компонентаа) используют мономеркаптомонокарбоновые кислоты формулы НООС Я3 Н, гдеЦ - двухвалентный органический радикал,группа НООС- непосредственно связана с444377 20 Таблица 4 Без катализатора 4 Я -Диэтилтиомочевина рий дибутилдитиокарбо 8 а О,ноэтанолам То ж 9 4,0 6,44,0ю Перекись водорода на пос П р и м е р 5, Шерстяная фланельподвергнута одновременно фиксированиюи безусадочной обработке пропиткой водной смесью, содержащей 85;7 г/л эмудьсии полимеркаптана С, приготовленной какв примере 4,: 20 г моноэтаноламина и29 г 70%-ного водного сесквисульфидамоноэтаноламина, до поглощения в 70%с последующим влажным пропариванием Ив течение 2,5 мин в плоском состоянииили после образования складок. Послестирки фланель сохраняла складки. Необработанная фланель йе сохрайяла складки,фланель, обработанная только моноэтанола - рмином и сесквисульфидом моноэтаноламина,имела такую же усадку, как необработаннаяфланель, и хуже сохраняла складки, чемобработанная полимеркаптоном.,45П р и м е р 6. Шерстяная фланель обработана водным раствором, содержащим29 г/д 70%-ного сесквисудьфида моноэтанодамина и 20 г моноэтаноламина до поглощения 70%, Затем образцы в плоскомсостоянии ии после образования складокбыли подвергнуты влажному пропариваниюв течение 2,5 мин. Затем они были пропитаны до погдощения ЗООЪ-ным перхдорэтиденом, содержащим полимеркаптановыйсложный эфир и 0,02% диэтилтриамина.После этого они были высушены в шкафупри 70 С в течение10 мин. Образцы,о,фиксированные в плоском состоянии, опрыскивали водным раствором моноэтанодамии сесквисудьфида моноэтанодамина, следуюшим образованием складок ф привлажном пропаривании в течение 2,5 мин,Все образцы выдерживали как ранее и затем стирали, Подученные результаты приведены в табл. 5.444377.22 Таблица 5 х5,4 с хс с хс В 8,3 11,7 15;4 С Ь 0 9,3 с с 11,2 охс 19,5 7,4 с с, хс охсхх ххх7,9 хс охс охс охс охс охс 7,9 8,3 хс х сохранялась,хх) хорошо сохранялась,очень хорошо сохранялась. Составитель 11 СмириамРедактоРН.Джарагеттн Техред Н.Ханеева КорректоР А.Дзесова Изд. 1 а 9 "в Заказ ЖЫ Подписное Тираж 506 Ц 11 ИЮИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий Москва, 13035, Раушская иаб., 4 11 реднрнятие Патент, Москва, Г 59, Бережковская иаб., 24 Предмет изобретения Способ отделки текстильных кератинсодержащих материалов путем обработки ихсоставом на основе полимеркаптана с последующим отверждением, о т л и ч а юш и й с я тем, что, с целью получения перманент-пресс аффекте и придания материалу свойств безусадочности, в качестве полимеркаптана используют продукт со чь средним молекулярным весом 400-40 000,полученный в результате реакции, по край.ней мере, одной мономеркаптомонокарбоновой кислоты или мономеркаптомоногидроксильного спирта, по крайней мере, с одним 30 соединением, содержащим не менее двухгидроксильных или не менее одйой 1,2- -эпоксигрупп, и, по крайней мере, одним соединением, содержащим не менее двух карбоксильных или ангидридокарбоксильных И групп.,+О-Со-3 ВЙ + со - О - Й - о - со - Й 8 н, 1 иЙ+О+со - Й -со-о я -О-со Йбн ) 1 уЙ -со-о-Й -о-со-Й -со+о-Й 8 н 1, уй.осов .со-й лсо-й соо-к 81,у 14 щ 3Й ф;0 О-Й -О-СО-Й 4-СО-О-Й ОСО-КЯН, УИ3 цв особенности предпочтительноЙ 2+ -Й - н н,Й ф:о-о-Й -о-со-сн 8 Н 31 хЙ 2.ОС(Э-Й 5-4:О-Й -О- СО-С Н 8 Н 1 ХЙ 2 ЯОС-Й-СО-О-Й 6-СОСО-Я 5-СОО С Н 2 6 ЩХ гЙ ЯСНО Й 6-0-СО-Й -СО+ ОСН ВНЕ ХПЙсоо Й -о-со-Й -со-о-Й -о-со-с н рн хш углеродным атомом радикала К и группа - ф Н непосредственно связана с тем же или другим углеродным атомом радикала Я . Предпочтительнее, чтобы они имели формулу НООС С Н 8 Н, в которой-положительное целое число 1-18 и даже 24. Таким образом, может применятьФся меркаптоундециловая кислота, о- и 11- -меркаптобензойные кислоты и особенно тиогликолевая кислота и 2- и 3-меркаптопропионовая кислота,В качестве компонента а) используюттакже мономеркаптомоногидроксильныеспирты, имеющие формулы НО К ЭН,в которой К имеет указанное значениеи группы НО- и - 3 Н непосредственносвязаны с углеродными атомами радикала. Предпочтительнее, чтобы они имели фформулу НО С Н ЗН, в которой20положительное целое число от 2 до 18 и,где- органический радикал, содержаший не менее трех атомов углерода и непосредственно связанный через его атом углерода с указанным оканчиваюшимися меркаптановой группой эфирными цепями;Йи 8- двухвалентные органические радикалы, содержащие не менее трех атомов углерода и непосредственно свя,занные чзез их атомы углерода с указанными группами -О- или -СО-"; Й-ф йалифатической или ароматической дикарбоновой кислоты с замешенными -СООН- группами; предпочтительно, у которыхравно 2или З,.например 2-меркаптоэтанол, 1-меркаптопройан 2-ол и 2-меркаптопропан 1-ол; но могут применяться и такие вещества, как 1-хлормеркаптопропан-ол,Предпочтительно сложные эфиры содер-.жат на одну молекулу непосредственносвязанные с углероднйми атомами в среднем й групп формулы-(0),-с 0-10)-Й -(0)-сО-О)д-кзн,где а .или 5 равно О, но не одйовременно;В - целое число З;двухвалентный органический радикал, непосредственно связанный черезуглеродный атом или его углеродныеатомы с группой -О- или -СО-;К имеет указанное значение.Предпочтительно сложные эфиры имеютстроение согласно одной из формул 45 Й- остаток алифатйческого, аралифатического или циклоалифатического диойла с замешенными гидроксильными группами;Щ - целое число не менее 1;50 и р и 1 имеют указанное значение,формулы 11-ХИ 1 предстащщют среднююруктуру сложи х эфиров так как в видунеполной этерификации продукты реакции55 могут содержать и другие вещества,В приведенных формулах не все группы,обозначенные через Я -. Я обязательноо динаковы. Могут применяться две или бо 6лее поликарбоновых кислот и/или два или6 О б олее полигидроксильных спирта, поэтому5б ф,ф мут быть различными.Кроме того, предпочтительными являют-, ся сложные эфиры предыдуших формул, в которых Й- алифатический углеводород ный остаток, содержащий 1-6 атомов углерода, фениленгруппа или циклоалифатический углеводородный остаток, содержащий 6-34 атома углерода, а Й 6 -, алифатический углеводородный остаток, содержащий 2-6 10 атомов углерода, или цепь, состояц;ую ию повторяющихся оксиалкиленовых групп, каждая ию котоых содержит 2-4 атома угле-: рода, алифатический углеводород, содержащий 1 или 2 фениленгруппы и не более 24 ато мов углерода, или циклоалифатический углеводородный остаток, содержащий, по крайней мере, одно шестичленное карбоцикличе- ское кольцо и не менее 6, но не более 15 И атомов углерода.Двухатомные спирты, которые могут применяться в качестве компонентов б), включают этиленгликоль, пропиленгликоль, пропан,3-диод, бутан,2-диол, бутан -1,3-диол, бутан,4-диод, бутан,3-диод, ноли(оксиэтилен)гликоли, поли(оксипропилен) глнколи, поли(оксибутилен)гликоли, поли(окси,1-диметилэтилен)глнколя и полиэпихлоргидрины, Могут также применяться ЗО смешанные днгидроксилсодержашее простые полиэфиры, получаьые обработкой содержащего активный водород инициатора, например этиленгликоля, окисью алкнлена, например окисью пропилена, и затем дру 35 гой окисью алкилена, напрмер окисью этилена, Другие двухатомные спирты включают аддукты окисей алкилена, например окиси этилена, с аммиаком, а;.инами и двухатомные фенолы.4 ОВместо двухатомного спирта в качестве компонента б) можно исцольюовать моно- -1,2-эпоксид, в особенности окиси алкиленов. Например, окись этилена, окись про 1 пилена, окись бутилена, окись 1,1-диметил 45 этилена и эпихлоргидрин; глицидиловые простые эфиры спиртов, например й -бутилглицидиловый эфир или июо-октиглицидиловый эфир, или фенолов, например фейил глицидиловый эфир или р-толил глипидиловый эфир; Щ -глицидиловые соединения, такиекак й -глицидил-. К -метиланилин илиЦ -глицидил- Ю -бутиламин; и глйцйдиловые эфиры карбоновых кислот, такие как, гли-" цидилакрилат и глицидил ацетат.1 6В качестве компонейта б), содержащего три или более спиртовых гидроксильныУ групп на молекуду, могут применяться, например, глицерин, 1,1,1-триметилолметан, 1, 1, 1-триметилолпропан, гексан- -1,2,3-триол, гексан,2,6-триол, пентаэритритол, З-гидроксиметилпентан,4- -диол, маннитсц, сорбитоли аддукты окиси этилена или окиси пропилена с этими спиртами, Могут применяться моноэпоксимоногидроксильные спирты, такие как глицидиловый спирт или диэпоксид, такой как диглициловый эфир спирта или фенола. В качестве компонента в) могут 1применяться вещества, содержащие более двух карбоксильных групп на молекулу, или их ангидриды, например лимонная, трнкарбаллиловая; пиромеллитовая и тримерная лннолевая кислоты.Дикарбоновые .кислоты и их ангидриды, используемые в качестве компонента в), включают янтарную, глутаровую, адипиновую, себациновую, димериюованную линолнновую, фталевую, июофталевую, терефталевую и гексагндрофталевую кислоты., а также кислоты. с ненасыщенной этнленовоф связью, например малеиновую, фумаровую,ноненилянтарную и додеценилянтарную, Предпочтительно они наносятся на ткани и одежду в виде растворов в органических растворителях, например в спиртах, низших кетонах, например, метилэтилкетона,1 в бензоле, галогенированных углеводородных растворителях, особенно в хлорированных н;или фторированных углеводородах, содержащих не более трех атомов углерода, например, в применяемых в качестве растворителя для химической чисткичетыреххлористом углероде, трихлорэтане и перхлорэтиленеДля обработки применяют водныеэмульсии, содержащие полимеркаптан,эмульгируюший агент, юашитный коллоид,например натрий карбоксиметилцеллюлоюу, 1 гомополимеры. метилвинилового эфира илиего сополимеры с малеиновым ангидридом,Количество применяемого меркаптана зависит от желаемого эффекта. Обычноиспользуют 0,5-15% полимеркаптана отвеса обрабатываемго материала, Количество взятого меркаптана влияет на туше" .или "гриф обработанного материала. Кро- ме того, количество требуемого меркаптана зависит от конструкции ткани.Кроме того, могут быть нсполь-:Ьваныполимеркаптаны, имеющие формулыгде Й 7 - алифатический радикал, ссьдержащий, по крайней мере, два атома и,предпочтительно, не более шести атомовуглерода;М - целое число от 2 до 6;Х - 0 или положительное число нриусловии, что ( 9 + Х) не более 6;й, - положительное целое число неболее 2, каждая "алкиленоваяф группасодержит 2-6 атомов углерода;Я - целое число, которое можетиметь различное значение, при условии,что молекулярный вес сложного эфира составляет не менее 400 и не более10 000.Многие полимеркаптановые сложныеэфиры в воде нерастворимы, но могутпримениться в виде водных дисперсий илиэмульсий.Достижение оптимального эффекта зависит от полноты отверждения меркаптанового сложного эфира на ткани. При. обычных температурах для отверждениятребуется не менее 5-10 дней. Однакореакция отверждения может быть ускорена применением катализатора. Предпочти .тельно катализатор вводят одновременно.снанесением полимеркаптанового сложного эфира, хоти он может вводиться до илипосле обработки,В качестве катализатора используюторганические и неорганические основания,сиккативы, окислительные отверждаюшиеагенты и свободнорадикальные катализа.торы, например азодиизобутиронитрил, перекиси и гидроперекиси, или их смеси, Вкачестве органических оснований могутприменяться первичные и вторичные амины,в особенности низшие алканоламины, например моно- и диэтаноламин, и низшиеполиамины, например этилендиамин, диэтилентриамин и триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, пропан,2-дна мин, пропан,3-диамин и гекраметилендиамин. Вщ качестве неорганических оснований могутприменяться. водорастворимые окиси илигидроокиси, например едкий натр или аммиак. Примерами подходящих сиккативовявляются нафтенаты кальция, меди, железа, свинца, церия и кобальта, Из перекисей и гидроцерекисей могут применятьсяперекиси кумола,третичного бутила, дикумила, диоктаноила, дилаурила, этилметилкетона, диизопронилпероксикарбонат, перекйсь водорода и хлористого бензоила, Другие типы катализаторов включают серу исерусодержашие органические соединения;в которых сера присутствует не исключительно в меркаптановых группах, а именно,меркаптобензотиазолы или их производные,дитнокарбаматы, тиурамсульфиды, тиомочевины., диалкил- дициклоалкил- или диаралкил дисульфиды, алкилксантогендисульфиды и алкилксантаты.4 О Предпочтительно ткани обрабатываютпри рН более 7 обычно при рН 7,5-12,так как в кислой среде полимеркаптановыесложные эфиры отверждаются медленнее.Используют 0,1-20%, предпочтительно451-10% катализатора от веса полимеркап-,танового эфира.Отверждению полимеркаптанового сложного эфира способствует повышение температуры, например 30-180 С. Повышение59 влажности также ускоряет отверждение вприсутствии катализаторов,Полимеркаптановый сложный эфир и катализатор наносят на кератиновый материал пропитыванием, плюсованием или поб 5 гружением в ванну.При обработке одеждыцелесообразно распылять на нее полимеркаптаны, предпочтительнее обрабатыватьодежду в барабане раствором полимеркаптана,60 Ткань может быть "плоско фиксирован-444377 образованиел 1 складок и фиксированием ихс применением тепла и давления.Другой прием плоского фиксирования ибезусадочной обработки кератиновых тканейсостоит в обработке ткани фиксирующимагентом, фиксировании плоской конфигурации цутем нагревания влажной ткани, пропитке водной эмульсией или дисперсиейполимеркаптана с катализатором, сушкеткани и отверждении полилеркаптана. Затемнз ткани изготавливают одежду и фиксируют складки путем пропаривания в присугствии такого фиксирующего агента, каксесквисульфид моноэтаноламнна. Он является наиболее часто применяемым фиксирующим агентом, который может использоватьвместе с агентом для набухания, напримермочевиной.Состав на основе полил 1 еркаптана можетсодержать грязеотталкивающие, антистатические, антибактерицидные, протнвогнилостные, огнестойкие, смачиваюшие, водоотталкиваюшие вещества, например твердый парафин, и оптические отбеливатели,Состав может также содержать другиесмолы или смолообразуюшие вещества, например аминоаласты, другие полимеркаптаны, эпоксидные смолы, содержащие в среднем более одной 1,2-зпоксндных групп нардну молекулу, акриловые сл 1 олы и сополи-Меры акриловых эфиров, наприлсер этил,а -бутил и 2-гидроксиэтил акрилаты, акриламиды, полиизоцнанаты, например предполимеры полиоксиалкилен гликоля и ароматических днизоцианатов или поли(оксиалкнлентриола и алифатических дщзощианатов.В качестве текстильного кератинсодержашего материала используют шерстянуюфланель, а в качестве полилеркаптанов -соединения, указанные в табл. 1. Таблица Г(олимеркаптан Компоненты 1, 1, 1-ТриметилолиропанПолиоксицропиленгликоль (сред. мол. в,425) 1,88 Адишновая кислотаТиогликолевая кислота ГлицеринАдипиновая кислотаБутан,4-диолТиосликолевая кислота 2,35 1 4 3 ной" до или после обработки полимеркаптаном для сохранения плоского гладкого внешнего вида во время носки и после стирки. Плоское фиксирование осушествляют обработкой ткани паром при давлении выше атмосферного или при атмосферном давлении в присутствии фиксирующего агента и влажности и при удержании ткани. в плоском состоянии. Плоское фиксирование достигается также нанесением вы- И 1 сококонцентрированного восстановителя и агента для набухания и удержания ткани в плоском состоянии во время удаления избытка реагентов. Другой метод плоскогофиксирования состоит в цропитке материала 15 агентом для набухания и карбонатом алканоламина, например мочевиной и диэтаноламином, сушке материала и затем полудекатировке его. Ткань может быть фиксирована в присутствии меркаптана, осушеств ляя таким образом одновременно фиксирующую и безусадочную отделку.Перманенг-пресс отделку осуществляют различными приемами. Например, тканьсначала обрабатываюг составом на основе 25 полимеркаптанового сложного эфира с последующим поищвом из этой ткани одежды и приданием им требуемых складок с применением восстановителей, оснований йли 1прегретого пара в качестве фиксирующих 30агентов,Предпочтительно перманент-пресс эффект достигают путем обработки одежды, которой уже придана желаемая конфигурация, например складки, полимеркаптаном, растворенном 35 в органическом растворителе, так как обработка водными системами способствует удалению фиксированных. складок на ткани. Возможна также пропитка ткани полимеркаптаном в области складок с последующим 40 Мол ярное Содержаниесоотноше- тиоловыхние ком- групп, экв/кс 1понентов"Тример кислота Эмпол 1043Бутых, 4-диодТиогликодевая кислота Полиоканпропилентриол сред. мол. в,700)Адипиновая кислотаБутан,4-диодТиогликолевая кислота Гексан, 2, 6-триодДимер кислота Эмпол 1022" Полиоксипропиленгликодь (сред. мол, в,425)Тиогдиколевая кислота ГлицеринАднпиновая кислотаПолиоксиэтиденглнколь ( сред, мол, в. 400)Тиогликодевая кислота 1, 1,1-ТриметилодпропанЯнтарная кислота"Тример кислота Змпол 1043"Бутан, 4-диол3-Меркаптопропионовая кислота 1, 1, 1-ТриметилолпропанАаипиновая кислотаПолиоксйпропнленгдиколь (сред. мол, в, 425)3-Меркайтопропионовая кислота 1, 1, 1-Триметилолпропан2, 2 - Бис-( П ) =2-гидроксипропоксифенидпропанТиогликолеьая кислота Подиоксипропилентриол (сред. мод. в, 3000)Адипиновая кислота2-М еркаптозтанод ГлицеринАйипиновая кислотаПолиоксипропиленгдиколь (сред. мол, в. 425)Тиогликолевая кислота Полиоксипропилентриод (сред. мол. в. 700)Адипиновая кислота2,2-бис-( ц,)-2 Гидроксипропокси/фенидпропанТиогликодевая кислота444377 Продолжение таблицы 1 фТример кислота Эмпол 1043 фПолиоксиэгиленгликоль (сред, мол. в,.300)Тиогликолевая кислота 1 0,95 33 Полиоксипропилентриол (сред. мол. в. 3000) 1 Янтарный ангидрид 3 2-Меркаптоэтанол 3 0,48 Тетрол аддукт пентаэритритолаокиси пропилеи"Тример кислота Эмпол 1043" - фирменное название тримерной ненасыщенной жирной кислоты, содержащей 18 атомов углерода и имеющей средний мол. в. 800 при содержании карбоксильных групп 1 3,4 экв/кг,Димер кислота Эмпол 1022 - фирмен. ное название димерной ненасыщенной жирной .кислоты, содержащей 18 атомов углерода и имеющей средний мол, в. 570 при содер- д жании карбоксильных групп 3,4 экв/кг."Комерджинол 65" - фирменное название продукта, содержащего двухатомные спирты, полученные каталитической гидрог ениэацией метиловых эфиров ароматически 40 - алнфатических высших жирных кислот, и небольшое количество моно- и трехатомных спиртов в качестве побочных продуктов, Средний молекулярный вес продукта 700, гидроксильное число равно 155-165, 45П р и м е р 1. Образец шерстяной фланели весом 170 г и плошадью 1 м 2, имеющий рН водного экстракта 3,1 пропитывали 3% ным раствором полимеркаптано 50ного сложного эфира в перхлорэтилене, содержащем 0,3% моноэтаноламина и 5% этанола, до поглощения 8% полимеркаптана и 0,8% моноэтаноламина. Затем образец высушивали при 50 в шкафу с вентилятором и хранили при комнатной температуре и влажности при свободном доступе воздуха. Через 1-22 дня после пропитки образец ткани мыли в стиральной машине водным раствором, содержашил 1 2 г/л мыльных хлопьев, 0,8 г/л безводного углекислого натрия, причем стиральный раствор был взят в 30-кратном количестве по отношению в весу образца. Образец в холодной воде центрифугировали в машине и затем сушили в барабанной сушилке с полным нагревом, Иинейную усадку определяли как разницу в размерах ткани до и после люйки. Усадку по площади вычисляли по данным линейных усадок.Усадка необработанной ткани по площади составляла в среднем 22,9%, Резуньтаты, полученные с образцами, обработанными по предлагаемому льтоду, приведены в. табл. 2.13 10,3,5 2,5 8,4 9,8 12,0 16,0 14 7 2,8 6,5 5,5 0,7 137 8 реднкло устаты показ езульПример 2фланели из примера7,0, Образцы про1ром полимеркаптантрихлорзтилене, солизаторы. Поглошеставило 3% и катачением нафтената. Фланель аналогична1, но рН ее екстракта питывали 1%-ным раствоовых сдомюьис афиров в держащ 4 м разные катание попимеркаптана солизатора 0,3%, за исклк меди, ноглощение которого составлило ли высушива тип ятором стирки пер обработаннаТаблица 2 0,004 1%.:Ьтели при 70 Со,течение 10 мнодически опредя фланель послеадку по площадианы и табл, 3. м. образцы фланев шкафу с вени и затем после елили усадку.Нетирки давала444377 18 17 Таблица 3 Усадка по плошади, % Катализатор Полимеркаптан Время после пропитки, дни Диизопропил ксантогендисульфид 11,7 10,3 8,3 12,1 То же 15,4 О фИ, Й -Диэтилтиомочевина1 6,9 4,9 4,9 11,8 14,5 13,6 13,1 То же 9,0 12,6 О Тетраметил тиурам дисульфидТо же 12,7 12,7 В 14,5 13,2 8,5 хНафтенат меди 16,7 8,4 х) Соответствует содержанию 0,0009% меди от веса шерсти. 30 П р и м е р 3. Образец пропитывали до поглощения 300% раствором перхлорэтилена, содержашим 1% полимеркаптана С и либо 0,02% диэтилентриамина (раст 35вор А), либо 0,33% эпоксидной смолы и0,053% диэгилентриамина (раствор В).Использовали эпоксидную смолу на основе нолиглицидилового эфира 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропана, содержашую 5,1 экв/кг 401, 2-.эпоксигрупп. Обработанные растворомА образцы после хранения в течение 1 и2 дней с пдследуюшей стиркой давали Усадку 13,5 и 9,3% соответственно, а об-разцы, обработанные раствором В, - 9,8 45 и 6,4%,П р и м е р 4. Готовят эмульсиюрастворением 0,5 г натрий карбоксиметилцеллюлозы в 44,5 г воды, нагретой доо70-80 С, в которую добавляют 50 г полимеркаптанового сложного эфира и 5 г анионного эмульгирующего агента, перемецшвают быстроходной мешалкой 5 мин. (Анионный эмульгируюший агент был аддуктом смеси 1 моля С -С н-алкил первичных аминов и 70 молей окиси эти- лена).6 г этой эмульсии разбавляют 144 г воды и смешивают с 0,3 г Щ, К -диэтилтиомочевины, 0,3 г моноэтаноламина, 0,3 г натрий дибутилдитиокарбамата или 0,135 г 100%-ной перекиси водорода. В одном случае катализатор не добавляют, Шерстяную фланель пропитывают разбавленной эмульсией до поглошения полимеркаптана 3% и катализатора 0,3%, за исключением опыта с перекисью водорода, поглощение которой составляло 0,035%. Результаты после стирки показаны втабл. 4.