Способ получения диазотипного материала,

О П И С А Н И Е 244236ИЗОБРЕТЕНИЯ Союа Соввтскиа Содиалистическиа РеспубликН ПАТЕНту Зависимый от патентал. 571, 12/О аявлено 03,11,1966 ( 1052208/23-4) 1 риоритет 23 Х 11.1965,25878, Франция 1 Г 1 К 6 03 с омитет по дела зобретеиий и открытиипри Совете МинистровСССР 969. БюллетеньУДК 773.713.33(0 пуоликовано ата опубликования описания 14,Х. 11 т С., ,:1 .Яр П)т 11,:0Двител остранная фирма ницет Анштальт(Лихтенштейн СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЗОТИПНОГО МАТЕРИАЛАНАПРИМЕР БУМАГИ, ПЛЕНКИ, ПРОЯВЛЯЮЩЕГОСЯПРИ НАГРЕВАНИИ Изобретение относится к способу получения диазотипного материала, например бумаги, пленки, проявляющегося при нагревании, для получения репродукций или копий с оригинального документа или аналогичного предмета, а также способа получения копий на вышеуказанной светочувствительной бумаге.Известен способ получения диазотипного материала, например бумаги, пленки, проявляющегося при нагревании, который заключается в том, что на подложку наносят светочувствительный слой, представляющий диспергированиую в органическом растворителе, например гексане, смесь диазосоединения, азосоставляющей и твердых частиц проявителя в скрытом состоянии; в состав дисперсии вводят также стабилизатор, например лимонную кислоту и антиокислитель, например тиомочевину. Проявитель состоит из комплекса, образуемого соединением, содеркащим аминогруппу, например тетраметилгуанидином, и мочевиной в органическом растворителе, например толуоле. Однако этот способ неудобен, так как при его применении используется водонерастворимая среда и вспомогательные операции, например длительное растирание, охлаждение и т. д. Время проявления составляет 5 сек,Известны также другие попытки получения диазотипных изображений, проявляющихся при нагревании: получение сульфитной бумаги, покрытой светочувствительным слоем, содержащим соли диазонпя, разлагающиеся под действием света, а также соединения, способныг к сочетанию, с указанными солями диазо ния, и проявитель в скрытом состоянии, который при нагревании разлагается с образованием структуры, позволяющей осуществить сочетание соли диазония, не разлагающейся под действием света в процессе экспозиции, с 10 азосоединением. Многие из этих попыток оказались неудачными, так как чрезвычайно трудно включить достаточное количество проявителя в один гон кий слой без чрезмерного удлинения экспозпции репродуцнруемого оригинала рукописи, изображения и т. п, Делались также предлокения смешивать соли диазония с азосоставляющей и с соответствующим нерастворимым 20 проявителем и вводить тонконзмельченнуюсмесь указанных материалов в соответствующий субстрат, например в поливинилацетат, полиметилметакрилат, поливпнилэтпловый эфир или желатину, но очевидно, что подоо ная дисперсия, поглощающая и рассеивающаясвет, требует значительно большей экспозиции на свету в присут:твин оригинала, по крайней мере, в 2 - 3 раза больше, чем для бумаги, изготовленной в соответствии с предлагаемым зо способом, с более контрастной репродукцией.244236 20 19 Предмет изобретения Составитель Э, РамзоваРедактор Л. Новожилова Техред Л, Я, Левина Корректор Е. Н. Зубкова Заказ 2422/14 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета го делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 щихся поверхностей), либо с противоположной стороны (в случае прозрачной подложки и светочувствительного слоя на одной из соприкасающихся поверхностей и в случае прозрачной бумаги или пленки со светочуьствительным слоем, противоположным соприкасающимся поверхностям). В зависимости от того или иного расположения после проявления получают либо прямое, либо обратное изображение.По окончании проявления оригинал отделяют от светочувствительной бумаги или пленки, после чего последнюю подвергают действию инфракрасного облучения так, чтобы температура на поверхности светочувствительного слоя была ниже 220 С, например О - - 185 С, а время выдержки приуказаннойтемпературе 1 - 3 сек.П р и м е р 3. Поступают так, как описано в примере 2 подраздела Б, но репродупируемый оригинал обязательно помещают на прозрачной подложке, а экспозицию светочувствительного слоя под актиничным светом осуществляют вместо контактирования проекцией : исписанных частей оригинала на светочувствительный слой светочувствительной бумаги или пленки. Поверхность с нанесенным на ней слоем (прозрачная или просвечивающая, или непрозрачная светочувствительная бумага или пленка, или прозрачная светочувствительная бумага или пленка) может первой встретиться с актиничными лучами,1, Способ получения диазотипного материала, например бумаги, пленки, проявляющегося при нагревании, нанесением на под 10 ложку светочувствительного слоя, состоящегоиз диазосоединения, азосоставляющей и комплекса проявителя в скрытом состоянии, содержащего соединение с аминогруппой, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью упрощения техноло 15 гни процесса и ускорения проявления, в качестве светочувствительного слоя используютводный раствор с эмульгированными в немразмером 0,05 - 0,8 лк твердыми частицамипроявителя, содержащего соединения с кислот 20 ной группой, например природные или синтетические смолы, с последующим удалениемводы до остаточной влажности 3 - 10/,.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов состав комплекса проявителя вводят азосо 25 ставляющую,3. Способ по п. 1, отличаюирйся тем, чтоприменяют комплекс проявителя, вес которого составляет 15 - 65 вес. % (к весу воды) в3 - 30 раз больше веса диазосоединения,Предлагались также способы нанесения двухили нескольких активных слоев на подложку, причем один или несколько указанных слоев образуются испарением растворителя, содержащегося в пленке, образуемой водным раствором проявителя в скрытом состоянии. Но эти методы неудобны, так как при этом рассеивается и поглощается значительно больше света, чем при применении одного водного покрытия.Для ускоречия процесса проявления и упро;цения технологии предлагают способ, заключающийся в нанесении светочувствительного слоя, способного проявляться при нагревании, на соответствующую основу (подложку), прозрачную, светопроницаемую или непрозрачную.В процессе используют аппаратуру классического типа для нанесения светочувствительного слоя на подобную бумагу, что также составляет экономическое преимущество данного способа.1.1 астоящее изобретение позволяет использовать в качестве компонентов, чувствительных к действию света, соли диазония, используемые в сочетании с различными сочетающимися соединениями, например фенолами и аминами.Светочувствительная бумага, получаемаяуказанным способом без ухудшения качества воспроизводимых на ней репродукций, может выдерживать длительное хранение, по крайней мере в течение многих месяцев.Разработан метод, при котором оператор иаппаратура не подвергаются действию выделяющихся вредных и/или неприятных паров, например аммиака.Способ получения копии состоит в проявлении под действием тепла в таких условиях, которые позволяют одновременно точно воспроизводить очертания репродуцируемых элементов при достаточной контрастности, и получать изображения, не изменяющиеся при последующем нагревании.Изобретение позволяет избежать появлениянежелательного фона на получаемых репродукциях.Предлагаемый способ получения бумаги,пленки или аналогичного материала, проявляющегося при нагревании, для,получения копий с оригинала заключается в покрытии поверхности и/или пропитывания подложки (непрозрачной, просвечивающей или прозрачной) светочувствительным слоем путем приведения указанной бумаги, пленки или аналогичного материала в контакт с водной жидкостью или последовательно с несколькими водными жидкостями. Зти жидкости представляют собой водный раствор, содержащий одно или несколько веществ, способных образовывать при нагревании в присутствии проявителя, находящегося в скрытом состоянии в виде эмульсии в указанном растворе или в одной из вышеупомянутых водных жидкостей, краситель, Проявитель состоит из комплекса, образуемого соединением, содержащим аминогруппу, и соединением с кислотной группой, Из образуемой водной пленки удаляют почти всю воду (или удаляют последовательно воды из всех образующихся таким образом водных пленок), так что в светочувствительном слое остаются лишь следы влаги.5 Можно использовать разнообразные вещества, способные давать изменение окраски, соответствующей образованию изображения при нагревании в условиях вышеописанного способа. Такими веществами являются, напри мер, галогениды серебра, свинца, железа, ртути и т, д., или фуксин, или другие вещества нли смеси веществ, способных обеспечить изменение цвета при нагревании. Использование галогенидов серебра позволяет также получить 15 светочувствительные слои типа фотографических эмульсий, так что изобретение касается в основном способа репродукции нового типа с проявлением изображений действием введенного проявителя, становящегося активным 20 при нагревании.Используют также диазосоединение (сольдиазония), сочетающееся, например, с органическим соединением, содержащим аминоили фенольную группу.25 Подобными диазопроизводными являютгя:и-амино-И-диэтиланилин; и-амино-М-метиланилин; и-амино-Х-этиланилин; и-амико-К- диметиланилин; п-амино-М-пропиланилин; и-аминодифениламин; и-амино-И-этил-И-окси этиланилин; л-амино-И - этол-М-метиланилин;натриевая соль 1-амино-оксинафталин 4- сульфокислоты; 2-амино-оксинафталин,6- дисульфокислота; 2-амино-оксинафталин- сульфокислота; и-амино-И-этоксианнлин; 4- 35 амино,5,4-триэтоксидифенил; и-амино-Х-этокси-Х-этиланилин; 4-амино-метокси-циклогексиланилин; 1-амино- (2,б-дибромбензил) -1- аминобензол; п-амино-Х-диэтилметатолуидин;1-амино-метил-этиламин; 3-аминокарбазол;40 1-амино-бензоиламино,5-диэтоксибензол; амино-Х-циклогексиланилин; 4-амино-К-метплциклогексиланилин; п-аминоацетаминобензол;4-фениламиноанилин; Х-диметиламино-аминонафталин; Х-диметиламино-аминобензол 45 ит.д.Предпочтительно диазосоединение выбираютиз И-диалкильных производных и-фенилендиамина, причем стабилизируют его с помощью хлоридов металлов, например хлористого цин ка, с образованием хлорцинката.Применяют следующие соединения, способные сочетаться с диазосоединением, с образованием азокрасителя:фенолы, крезолы, флороглюцин, резорцин, 55 моноацетат резорцина; орсин; и-резорциламид;б-метил-окси-пиридон; натриевую соль 1-амино-оксин афталин - 3,6 - дисульфокислоты; натриевую соль 2-амино-оксинафталпн- З,б-дисульфокислоты; натриевую соль 2,3-дп оксинафталин-сульфокислоты; натриевуюсоль 7-оксинафталин,6-дисульфокислоты;1-амино-оксинафталин; натриевую соль 1.оксинафталин-сульфокислоты; натриевую соль 1-оксинафталин,8-дисульфокислоты; натрие вую соль 2-оксинафталин,6-дисульфокисло 24423610 15 20 ты; натриевую соль 2-оксинафталин-сульфокислоты; натриевую соль нафталин,3,6-трисульфокислоты; 3,6-дисульфо-хлор-оксинафталин; 5-К-диметиламино-нафтол; 7-окгинафталин-бигуанид; 7-оксинафталин-бигуанид; м-оксифенилмочевину; 2-оксифенилгидмочевину; 4-оксифенилтиомочевину", фенилметилпиразолон; 7-окси,2-нафтилимидазол; ацетоацетанилид; соль Невиля; соль Шеффера; натриевую соль К-кислоты; натриевую соль Кй; натриевую соль Н-кислоты; натриевую соль 1-кислоты и т. д.При осуществлении предлагаемого способа получения бумаги или вышеуказанных аналогичных материалов пердпочтительным является использование одной водной жидкости, в которой вышеуказанное диазосоединение находится в растворенном виде в форме стабилизированной соли диазония, между тем как вышеуказанный комплекс представляет собой твердое вещество, эмульгированное в этом водном растворе соли диазония,Шарики твердого эмульгируемого вещества имеют размеры порядка 0,05 - 0,8 мк, а точчее, 0,1 - 0,4 мк.Вес комплекса в этом растворе превышает в 3 - 30 раз вес вещества или веществ, образующих окраску, в данном случае соли диазония, Точка плавления или размягчения комплекса находится в пределах от 85 до 170 С.Весовое соотношение указанного комплекса к воде в этом растворе составляет 15 - 65 вес.%, предпочтительно 30 - 50 вес. % .Вещество, сочетающееся с диазосоедикением, может находиться в растворе в различных формах: в растворенном или нерастворенном виде на шариках нерастворимого эмульгированного комплекса. В таком случае оно относится к типу - соединение с кислотной группой - соединение с аминной группой - азосоединение,В частном случае вышеуказанное соединение с аминной функцией может играть роль вешества, сочетающегося с диазосоединением,Образование проявителя в скрытом состоянии в виде комплекса позволяет блокировать аминогруппу одного вещества комплекса ки"- лотной группой другого вещества комплекса, Установлено, что после сушки проявитель в скрытом состоянии становится чрезвычайно сильнодействующим и стабильным в том смысле, что при нагревании бумаги (или аналогичного материала), покрытой светочувствигельным слоем, происходит очень быстрое сочетание, между тем как в обычных условиях хранения светочувствительной бумаги не происходит никакого преждевременного сочетания, Хранение подобной диазобумаги аналогично хранению классической диазобумаги, проявляемой под действием аммиака и не содержащей аминосоецинения, играющего роль проявителя.Отличительной особенностью предлагаемого способа является необходимость поддерживать в светочувствительном слое определенный про 25 30 35 40 45 50 55 60 цент воды для осуществления сочетания. Количество воды должно быть порядка 3 - Оо/о от веса светочувствительного слоя, предпочтительно 7%, Следует отметить, что не обязательно, чтобы влажчость после сушки достигала указанного значения; можно довести сушку до отсутствия влаги и затем ввести ее в светочувствительную бумагу с помощью, например, гигроскопических солей.Гигроскопическое средство добавляют к одной из указанных водных жидкостей, например к водному раствору. Гигроскопическое средство выбирают пз группы, включающей хлористый кальций, хлористый цинк, глицерин и этиленгликоль. Следует отметить, что указанное гигроскопическое средство может, в случае хлористого цинка или хлористого лития, быть также стабилизатором соли диазония.Механизм сочетания при нагреве и в присутствии упомянутого комплекса состоит в следующем. При достижении точки плавления или размягчения шариков комплекса, находящихся в светочувствительном слое наряду с кристаллами соли диазония илп азосоставляющей, остаточная вода (содержащаяся в кристаллах соли диазония и/или азосоставляющей, и/или подложки), находящаяся между шариками, гидролизует комплекс и высвобождает аминогруппы одного вещества, Под действием воды это соединение тотчас растворяется в светочувствительном слое и вызывает сочетание,Светочувствительную бумагу, полученную вышеописанным методом, пропускают над плитой, нагретой до 85 - 170 С, после ее экспонирования под действием актиничного облучения в присутствии репродуцируемого оригинала, Через 1 - 2 сек появляется контрастное изображение репродуцируемого оригинала. Расплавление комплекса происходит обычно около 140 С, т. е. при температуре, подходящей для сушки после операции полива светочувствительного раствора, Таким образом, удается избежать сочетания на указанной бумаге в процессе ее прохождения через сушильный шкаф или сушильный канал.Наличие гигроскопических средств, введенных в светочувствительный слой, приводит к активированию сочетания. Для эмульгирования упомянутого комплекса в растворе азосоедпнения, которое облегчено введением соответствующего диспергирующего средства, используют известную аппаратуру.В указанном растворе можно также раство. рить стабилизаторы известного состава и различные вспомогательные вещества, например антиокислители,В качестве стабилизирующего средства используют слабую минеральную кислоту, например фосфорную или борную, или сильную кислоту, такую как соляная, но в этом случае достаточно разбавленную, пли органические кислоты, например щавелезую, впннокаменную, лимонную и т, п, Предпочтительно приме 244236няют органическую кислоту, разлагающуюся при нагревании при температуре проявления, т. е. при температуре ниже 220 С, или смесь органической кислоты и одной из вышеупомянутых кислот, для значительного повышения стабильности светочувствительного слоя в процес "е проявления, для более быстрого осуществления сочетания при нагревании, более быстрого доведения до значения рН, необходимого для проявления и значительного усиления контрастности. Органические кислоты, разлагающиеся при нагревании, приведены в таблице. Та бл ица Температура плавления,о СБензоилуксусная Метил ацетоуксусная ТриметилацетоуксуснаяИзоянтарнаяГликолеваяЕ-яблочнаяМалеиновая,130 135 63 (.); 79 (,)140 135 135 63 79( ) 100 130,5Вес стабилизирующего средства должен быть равен одной двадцатой части веса вещества или веществ, осуществляющих в дальнейшем при нагревании окраску изображения. Целесообразно также, чтобы вес стабилизирующего средства не превышал одной двадцатой веса взятого комплекса. Пропорции могут колебаться в широких пределах.Роль антиокислителя заключается в противодействии окислению под действием кислорода воздуха соединений с фенольными группами, содержащихся в водном растворе, или же образующихся впоследствии, например при экспозиции на свету. Отсутствие подобных средств может способствовать появлению нежелательной темноватой окраски изображения.В качестве антиокислителей используют такие соединения, как тиомочевина, гидроксиламин, метиленовый голубой, гидрохинон, пирогаллол, щавелевая кислота, гипосульфит, лимонная кислота. В случае, когда гигроскопическим средством, добавляемым в указанный раствор, является хлористый цинк или хлористый литий, предварительная стабилизация солей диазония, например, растворением в воде хлорцинката данной соли диазония не нужна, так как эти соединения - сами стабилизаторы.В шарики комплекса проявителя в скрытом состоянии можно включить вещество, сочетающееся с диазосоединением, и в таком случае отпадает необходимость во введении подобной азосоставляющей в раствор вышеуказанного диазосоединения. В .последнем случае количество стабилизирующего средства, содержащегося в светочувствительном слое, может быть доведено до минимума или отсуг 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 ствовать, так как азосоставляющая не соприкасается с диазосоединением, и поэтому отсутствует возможность преждевременного сочетания. В случаях, когда необходимо стабилизирующее действие, минеральные соли, например хлористый цинк, служащий стабилизатором соли диазония, вполне достаточны для обеспечения указанного действия.Как уже отмечалось выше, проявитель илч комплекс должны быть нерасгворимы в воде и способны эмульгироваться в ней. Проявитель образуется из соединения с кислотной функцией, нерастворимого в воде и содержащего одну или несколько карбоксильных групп. Другим соединением является природная или синтетическая смола; подобной смолой может быть, например, гидрированная сосновая смола, используемая в производстве лаков и бумажной массы, это смола на основе абиетиновой смолы и других веществ, содержащих карбоксильные группы. Точка размягчения или плавления как такой смолы, так и комплексов, образуемых с соединениями, содержащими аминогруппы, лежит обычно в пределах 80 - 140 С. К соединениям, содержащим аминогруппы, пригодным для образования комплекса вышеуказанного типа с гидрированной сосновой смолой, относится, например, дифенилгуанидин. Вместо гидрированной сосновой смолы можно брать также негидрированную сосновую смолу или абиетиновую кислоту и/или ее производные, подвергнутые или не- подвергнутые гидрированию.Из синтетических смол, используемых для образования вышеуказанных комплексов, применяют полиакриловые смолы, сополимерные смолы, образующиеся из акриловых соединений и малеиновой и/или фумаровой кислот, Второе соединение с кислотной функцией мокет и не полимеризоваться с аминосоединением, а образовывать комплекс сополимериза. цией с аминосоединением; другим соединением может быть жирная кислота или природный воск, нерастворимые в воде. Из соединений с карбоксильными группами использую 1, например, ортофталевую кислоту, адипиновую, миристиновую, себациновую, акриловую, метакриловую, о-р-стиролдикарбоновую кислоту, и-р-стиролдикарбоновую кислоту, о-или а-коричные, о- и и-кумариновые кислоты. Возможно также применение синтетического воска, содержащего карбоксильные группы, например 1 Ст-воска.По предлагаемому способу применяют также природные или синтетические нейтральные вещества, в которые введены карбоксильные группы. Такими нейтральными веществами могут быть, например, целлюлоза (с образованием карбоксиметилцеллюлозы), крахмал, таннин, фурфурол (экстракт из отрубей), казеин. Вторым компонентом может служить также синтетическая катионообменная смола, содержащая такие кислотные группы, как НЯОз и СООН; из подобных смол используют преимущественно смолы, содержащие карбоксильныегруппы; можно также использовать смолы типа фенольноформальдегидных,Первым веществом может быть также анионная смола типа аминопластов или азотсодержащие сополимеры стирола-дивинилбензола, которые восстанавливают до их взаимодействия с соединениями, имеющими кислотные группы. Сополимеры могут присоединять при соответствующей обработке галогенсодержащие алифатические группы, реагирующие с аминами, образуя нерастворимые четвертичные соли.Компонентами с аминной функцией являются самые разнообразные вещества, например анионные смолы, подобные вышеупомянутым, или ароматические или алифатические амины, например дифенилгуанидин, или их производные, полученные замещением одного или двух атомов водорода одной или двумя группами анизила, фенетидинила, бензила, тиазила, оксифенила; 1,4-, 1,5-, 1,8-диаминонафталины, диаминодифенилметан; бензидин,Можно усилить действие вышеуказанного проявляющего комплекса введением в него вместе с соединением, содержащим аминогруппу, соединения, содержащего амидную группу, которое вводится в шарики комплекса, Это соединение вводят в процессе приготовления комплекса одновременно с соединением, содержащим аминогруппу. Применяют, например, салициламид. Как правило, подбирают соединение, содержащее карбоксильную группу или амипогруппу таким образом, чтобы первое представляло собой в обычных условиях твердое вещество, нерастворимое в воде, а второе - твердое и нерастворимое или мало- растворимое в воде. Комплекс получают затем расплавлением одного из указанных двух соединений, что производится, например, следующим образом: расплавляют соединение с кислотной группой, и в образовавшийся расплав постепенно вводятдо нейтральной реакции порошкообразное соединение с аминной группой.Применяют также вещество с аминной или кислотной группой, способное растворяться в воде, в твердом виде, лишь бы полученный в результате их взаимодействия комплекс представлял собой твердое вещество, нерастворимое в воде, но способное эмульгироваться в ней.Водорастворимый мономер получают непосредственно конденсацией кислотного соединения с аминным соединением. Последующую полимеризацию полученного мономера, ведущую к образованию комплекса, осуществляют непосредственно в среде водного раствора полученного мономера, что приводит к непосредственному образованию комплекса в виде водной эмульсии.Поступают также следующим образом: исходят из полимера или синтетического нерастворимого сополимера, который для растворения гидролизуют иили переводят в соль, затем растворимый продукт гидролиза вводят во взаимодействие с веществом, содержащим 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 аминогруппу в растворенном илп малорастворенном состоянии. Образуется нерастворимое и способное эмульгироваться соединение.По другому варианту предлагаемого способа,получения светочувствительной бумаги используют водный раствор азосоединения, со. держащего в виде эмульсии комплекс кислотного вещества с аминным веществом, не содержащим в растворенном состоянии продукта, способного сочетаться с указанной азосоставляющей. Соединение с аминной группой, содержащееся в шариках указанного комплекса, способствует тому, что сочетание могло протекать нормально при нагревании; рН светочувствительного слоя выбирают в пределах 2 - 3,5; рН водной или водных жидкостей (в особенности одного водного раствора) регулируют, учитывая общую кислотность используемой бумаги, равной обычно 4,55 (при работе с обыкновенной сульфитной и проклееной бумагой), Достаточно нагреть светочувствительный слой до 70 - 185 С, чтобы осуществить проявление. Однако для сокращения продолжительности нагревания и всей операции проявления, целесообразно вести работу при более высокой температуре (ближе к 220" С), нагревая, например, нижнюю поверхность бумаги при температуре порядка 170 - 185 С в течение 1 - 3 сек.Вышеуказанный светочувствительный слой может быть образован на всей поверхности бумаги, пленки или аналогичного материала. Он может быть нанесен на непроклееную бумагу или на проклееную поверхность бумаги. Он может также образоваться на классическом непроницаемом слое, препятствующем миграции компонентов светочувствительного слоя, например, на поливинилацетате, поли- виниловом эфире, нитроцеллюлозе и т, п. Но в этом случае необходима обработка непроницаемого слоя, в случае, если он не готов к поливу водного раствора или растворов, содержащих компоненты светочувствительного слоя. Для этого в случае использования нитроцеллюлозы необходимо слегка гидролизовать ее поверхность и затем, до введения компонентов светочувствительного слоя, ввести незначительный слой желатины.Первый способ получения репродукции с оригинала заключает"я в том, что в присутствии репродуцируемого оригинала подвергают инфракрасному облучению светочувствительный слой на бумаге, пленке илси анало гичном материале при температуре ниже 220 С, после чего светочувствительную бумагу подвергают действию актиничных лучей, например световых,Второй способ состоит в том, что светочувствительный слой на бумаге, пленке или аналогичном материале экспонируют на свету в присутствии репродуцируемого оригинала, после че о указанный слой нагревают при температуре ниже 220 С,Подобный способ получения репродукции или копии с оригинала осуществляют контактированием указанной бумаги, пленки или аналогичного материала с раствором, содержащим одно из веществ (или несколько веществ), вызывающих изменение окраски, если не все эти вещества введены в светочувствительный слой упомянутой бумаги. Так, например, последний раствор может быть раствором азосоставляющей, причем диазосоединение, напротив, служит одним из начальных компонентов слоя указанной бумаги. В таком случае необходимо работать по второму способу, производя полив раствором азосоставляющей, после экспозиции на свету и до нагревания, так как экспозиция приводит к распаду диазосоединения в месте попадания актиничных лучей, а нагревание вызывает сочетание диазосоединения со вновь введенной азосоставляющей.При работе по первому из вышеописанных методов нагревание в присутствии репродуцируемого оригинала вызывает сочетание в зонах, расположенных против исписанных частей оригинала, вследствие. сильного поглощения инфракрасных лучей, и, следовательно, значительного повышения температуры. В таком случае необходимо, чтобы азосоставляющая находилась с самого начала, так же как и диазосоединение, в светочувствительном слое бумаги. Следующий затем этап экспонирования под действием актиничных лучей служит фиксацией изображения путем разложения диазосоединения в зонах, где сочетание еще не прошло (в зонах, не расположенных против .:ис.писанных частей). Это соединение можетзатем способствовать возникновению окраски в присутствии других составляющих светочувствительного слоя,При работе по второму из вышеописанных методов необходимо, чтобы репродуцируемый оригинал располагался на прозрачной илп просвечивающей подложке. В случае прозрачной подложки изображение оригинала будет проецироваться на бумагу, пленку или аналогичный светочувствительный материал при контакте оригинала с указанной бумагой, в случае же просвечивающей подложки возможна экспозиция только контактом с оригиналом.В случае непрозрачной бумаги светочувствительныи слой будет обращен в сторону оригинала, и получается изображение, противоположное копии; например, если повернуть оригинал, т. е. расположить таким образом, чтобы исписанная сторона подвергалась действию световых лучей, то получится прямое изображение,При использовании просвечивающей или прозрачной бумаги светочувствительный слой ее будет либо со стороны, противоположной оригиналу, либо повернут в сторону оригинала.При непрозрачной подложке оригинала необходимо, чтобы светочувствительная бумага была прозрачной или просвечивающей и чтобы проявление осуществлялось по первому ме 5 10 15 го г зо 35 ао 45 50 55 60 65 тоду. Более того, при этом необходимо работать путем контакта, осуществляемого при нагревании и следующих условиях: светочувствительный слой бумаги располагают про 1 ив исписанной стороны репродуцируемого оригинала и нагревают, предпочтительно с помощью инфракрасного облучепия поверхности бумаги, противоположной оригиналу. Можно такке расположить светочувствительный слой бумаги с противоположной стороны оригинала, при контакте с которым бум агу располагают так, чтобы получить непосредственно прямое изображение. Можно также, особенно в случае применения непрозрачной подложки для оригинала и прозрачной или просвечивающей для светочувствительной бумаги, накладывать светочувствительный слой на обе поверхности так, чтобы получить прямо - обратное изображение при экспозиции светочувствительной бумаги вместе с оригиналом под действием инфракрасного облучения, после чего каждую из сторон указанной бумаги вводят в контакт с исписанной поверхностью указанного оригинала. Само собой разумеется, что возможны другие технически допустимые диспозиции оригинала, светочувствительной бумаги, световых и/или инфракрасных лучей, Изобретение позволяет свести к минимуму количество тепла, необходимого для проявления копии. Проявочная аппаратура потребляет мало энергии и характеризуется продолжительным сроком службы.Нагрев светочувствительной бумаги или аналогичного материала осуществляют пропусканием ее над обогреваемой плитой или валиком при указанной температуре проявлечия. Нагрев может быть осуществлен равномерным пропусканием бумаги над щелью или окном в стенках трубки, включающей нагревательный элемент. Ось трубки расположена пергендикулярно направлению движения бумаги так, что практически вся лучистая энергия нагревательного элемента попадает на светочувствительную бумагу, на которой получается цветное изобракение. Ни корпус проявочной аппаратуры, ни пространство вокруг нее практически не нагреваются ни под действием излучения, ни под действием конвекции, Оператор при этом не подвергается действию высокой температуры, с чем приходится встречаться при употреблении валиков больших размеров, применяемых обычно в ротационных печатных машинах для проявления под действием тепла.Водная или водные жидкости (растворы и/или эмульсии), используемые при применяемом способе, а также описываемые здесь комплексы проявигеля или сухие смеси комплексов и других компонентов указанной или указанных жидкостей в соответствующих соотношениях, являются новыми продуктами. Л) Получение водной эмульсии проявителя П р и м е р .1. Расплавляют гидрированную сосновую смолу, известную под названием Стабилит (Геркулес Паудер, США). Смола244236 13 СН СНа СНС ООНХНСГ"НХ:ЯН СОО.1 1 Й60 плавится около 140 С. В расплав вводят постепенно порошкообразный дифенилгуанидчн. Время от времечи отбирают пробу смеси, растворяют ее в 95%-ном метиловом спирте и определяют рН. Добавление дифенилгуанидинг прекращают при достижении нейтрального значения рН. После охлаждения полученная масса комплекса становится совершенно прозрачной, Затем ее измельчают, Полученный порошок нерастворим в воде, но при добавлении эмульгатора можно получить водную эмульсию полученного комплекса,П р и м е р 2. Вместо гидрированной сосновой смолы берут гидрированную абиетиновую кислоту для получения комплекса с мономерами следующей формулы: НзС СООН ,1 Щ = С - 3 Щ Указанная формула показывает, что аминогруппа дифенилгуанидина может быть блокирована без нагревания карбоксильной группой абиетиновой кислоты, с образованием солевого мостика между амичом и кислотой.П р и м е р ы 3 - 7. Получают различные комплексы с дифенилгуанидином, используя в качестве компонента с кислотной группой фталевую, фумаровую, адипиновую, миристиловую и себациновую кислоты. При применении фталевой кислоты растворяют 422 г дифенилгуанидина в 3 л предварительно нагретого до 45 С денатурированного этилового спирта. Затем загружают при перемешнвании 170 г фталевой кислоты. Раствор охлаждают до 20 С при непрерывном перемешивании, после чего он отстаивается в течение 1 час. Образуются кристаллы фталата дифенилгуанидина, Охлаждают до 1 - 2 С на ледяной бане и оставляют на 1 час. Затем отгоняют спирт под вакуумом. Остаточный объем составляет1 л. Отфильтровывают и получают 500 г фталата дифенилгуанидина. Кристаллы промывают водой и сушат, Полученные кристаллы размалывают в шаровой мельнице (с фарфоровыми шарами) до получения тонкоизмельченного порошка. Порошок диспергируют в 1500 ял воды, с помощью диспергирующего средства. Аналогично проводят реакцию с применением 422 г дифенилгуанидина и 150 г адипиновой кислоты и реакцию взаимодействия 422 г дифенилгуанидина с 120 г фумаровой кислоты.П р и м е р ы 8 - 14, Процесс проводят аналогично предыдущему, но вместо дифенилгуанидина применяют 4,4-диаминодифенилметан.П р и м е р ы 15 - 21, Процесс аналогичен примерам 1 - 7, но дифенплгуанидин заменяют нафтилендиамином. Можно брать 1,4-нафтилендиамин, 1,5-нафтилендиамин или 1,8-нафтилендиамин.П р и м е р ы 22 - 28. Способ аналогичен примерам 1 - 7, но вместо дифенилгуанидина берут дифенилэтиленди змпн.П р и м е р ы 29 - 35. Процесс проводят так же, как в примерах 1 - 7, но заменяют дпфенилгуанидин бензидином. Видоизменение состоит в том, что в расплавленную сосновую смолу вводят салициламид или бензамид.П р и м е о Зб. Получают комплекс вышеуказанного типа, используя полиакриловую смолу и один из вышеупомянутых аминов.П р и м е р 37, Используют монохлоруксусную кислоту для введения карбоксильных групп в целлюлозу для образования карбометоксицеллюлозы замещением одной или нескольких групп - СН ОН на - СН. - ОСНз -- СООН, Полученное соединение расплавляют и добавляют дифенилгуанпдин в соответствии с методикой, описанной в,примере 1. Получают комплекс, соответствующий формуле: ОСН,СООН, НМ = СМн МН Этот пример интересен введением в природное органическое соединение, не растворимое, но эмульгирующееся в воде, карбоксильной группы, блокирующей аминогруппу аминосоединения, в данном случае дифенилгуанпдина.П р и м е р 38. Конденсацией стиролмалеиновой кислоты с дифенилгуанидином получают мономер, растворимый в воде, который затем полимеризуют в водном растворе с образованием комплекса:, как в при дующие ве 1СООНЗННаносят раство примере 1.Пример 3. Г мере 1, и раствор нения, г: зо-этоксидиэтилХлорцинкат 4- анилина 1 алеиновую кис1 блочную кисло 1 атриевую сол сульфокислоть-оксинафталин кислоту 23 Ве в кол Добавляют солянучестве 1 мл.Полив раствора пв примере 1.П р и м е р 4. Готав примере 1, и раствощие вещества, г: ю ро, что дую т ту же эмульс яют в ней ниже иазо-метилдиэтил Хлорцинкат анилина Тиомочевин Флороглюц РезорцинДобавляют солянуючестве 1 мл.Затем получают светгу путем полива указанрачную подложку (плматериал, или пластпленку) или светопронледующей сушкой.Пример 5. В полу1 эмульсии раств слоту 23 Ве в либума- прозичный ачную с посльную ора н анало проз альку очувствитного растенку илимассовуюицаемую Б) Получен Примерлекса, пригото ительной бумаги светоч еннои аоряют н логично при- жеуказанные мерувещес, г. П р и м е р 39 - 40. Поступают аналогично примеру 38, но вместо стиролмалеиновой кислоты берут соответственно акриловую и метакриловую кислоты.Получают следующие комплексы; П р и м е р 41. Процесс проводят по способу, описанному в примере 1, но в расплавленную массу гидрированной сосновой смолы и дифенилгуанидина добавляют вещество, способное сочетаться с диазосоединением, например натриевую соль 1-окси-нафталинсульфокислоты, которая в нерастворенном виде входит в грачулы полученного проявителя.П р и м е р 42. Для образования комплекса используют анионообменную и катионообменную смолы, которые взаимодействуют пугем расплавления и затем охлаждения.П р и м е р ы 43 - 53. Оперируют по одному из способов, описанных в примерах 1 - 8 и 37 - 42, заменяя дифенилгуанидин эквивалентным количеством одного из его производных, например моноанизилгуанидин, дианизилгуанидин, монофенетидинилгуанидин, дифенетидинилгуанидин, м оно бензилгуанидин, дибензилгуанидин, монотиазилгуанидин, дитиазилгуанидин, ди- (о-оксифенил) -гуанидин; ди- (моксифенил) -гуанидин; ди- (и-оксифенил) -гуанидин. В 1 л водной эмульсии компвленной в соответствии с одним из примеров 1 - 53 (А), растворяют нижеуказанные соединения, г:Хлорцинкат 4-диазодпэтиланилина 40 Виннокаменную кислоту 15 Тиомочевину 20 Натриевую соль 2,3-диоксинафталин 6-сульфокислоты 100 Получают светочувствительный водный раствор, пригодный для полива на бумагу.50 л указанного водного раствора заливают в сосуд, в котором частично погружается валик машины, например, для нанесения диазотипных покрытий на сульфитную бумагу.Температура сушки достигает 85 С, т. е.температуры, не опасной для бумаги, При этом отсутствует проблема регенерации растворителя, так как применяется водный раствор.Вследствие этого установка может быть значительно упрощена.П р и м е р 2. Готовят эмульсиюмере 1, и расгворяют в ней слещества, г;Хлорцинкат 4-диазодиметиланилиВиннокаменную кислотуТиомочевинуНатриевую соль 2-оксинафталин- дисульфокислоты аналогично описанному в товят эмульсию, как в приют в ней следующие соедиЗатем производят полив указанного раствора на подложку (бумагу, пленку из пластмассы и т, п,), в соответствии с методикой, описанной в предыдущих примерах.П р и м е р 6. В эмульсии, приготовленной в соответствии с вышеописанным, растворяют нижеследующие вещества, г:Хлорцинкат 4-диазоэтоксиэтиланилина 55Натриевую соль 2-оксинафталинсульфокислотыЛимонную кислотуТиомочевину Получают водный светочувствительный раствор, пригодчый для полива на подложку из бумаги, пленки или аналогичного материала. Полив и сушку производят, как в примере 1.П р и м е р 7. Готовят эмульсию, как в примере 6, и растворяют в ней указанные вещества,г:Хлорцинкат 4-диазо-карбоксидиэтиланилина 35Натриевую соль 7-оксинафталин,6 дисульфокислоты 100Лимонную кислоту 15 Затем производят полив аналогично описанному в примере б.П р и м е р 8, Готовят эмульсию, как в примере 6, и затем растворяют в ней следующие вещества, г;Хлорцинкат 4-диазо-карбоксидиметиланилина 55Ацетоацетанилид 5 Флороглюцин 7 Натриевую соль 2,3-диоксинафталинб-сульфокислотыРезорцинОртофосфорную кислотуГидрохинон Затем получаюг светочувствительную бумагу путем полива раствора на подложку типа, указанного в примере 4, или проклееную бумагу, с последующей сушкой увлажненной таким образом подложки.П р и м е р 9. В эмульсии, приготовленной аналогично способу, описанному в примере 6, растворяют следующие вещества, г:Комплекс хлористого кадмия и 4-диазо-метилмоноэтиланилина 45Натриевую соль 1-хлор-оксинафталин-З,б-дисульфо кислоты 90Соляную кислоту 23 Ве 3 мл Гидрохинон 15 Затем получают светочувствительную бумагу так, как указано в примере 1. 101520зо4045 П р и м е р 10. Готовят 1 л раствора следующего состава, г:Хлорцинкат-М-этокси-Х-этиланплпни-диазобензола 55Натриевая соль 2-оксинафталинсульфокислоты 110Лимонная кислота 20 Тиомочевина 30Затем готовят суспензию 300 г комплекса по способам, описанным в подразделах А примеров.П р и м е р 11 - 20. Поступают в соответствии с одним из вышеописанных примеров 1 - 10, но светочувствительный раствор наносят на проклеену.о илп непроклееную подложку, у которой поверхность, поливаемая светочуьствительным раствором, предварительно покрыта слоем мочевиноформальдегидной смолы, приготовляемым аналогично примеру 1.П р и м е р ы 21 - 30. Поступают аналогично одному из примеров 11 - 20, но светочувствительный раствор наносят на подложку из пластмассовой пленки.В) Проявление светочувствительной бумаги П р и м е р 1. Прозрачную или светопроницаемую светочувствительную бумагу или пленку, полученную по одчому из вышеописанных примеров, контактируют с оригинальным документом, исписанная часть которого соприкасается с одной из сторон непрозрачной подложки. Комплект экспонируют в инфракрасном свете. Светочувствительный слой бу,маги или пленки помещают против исписанных частей репродуцируемого оригинала, а инфракрасному облучению подвергают поверхность бумаги или пленки, противоположную стороне, покрытой светочувствительным слоем.Температура в светочувствительном слое ниже 220 С, например 70 - 185 С, продолжительность выдержки при указанной температуре 1 - 3 сек. Оригинал отделяют от светочувствительной бумаги или пленки, и светочувствительную поверхность последней экспонируют актпничным светом.П р и м е р 2, Прозрачную, просвечивающую или непрозрачную светочувствительную бумагу или пленку, полученную в соответствии с одним из примеров подраздела Б, контактируют с оригиналом, исписанные части которого расположечы на одной из поверхностей прозрачной подложки (стеклянной пластинке, пластмассовой пленке, микрокарте и т. д.) или просвечивающей (кальке), Комплект экспони руют актиничным светом, светочувствительную поверхность помещают (или нет) против поверхности оригинала. Свет проникает сначала через оригинал, исписанную сторону которо. го помещают против указанной светочувствительной бумаги или пленки (возможны все случаи, за исключением светопроницаемой или непрозрачной бумаги, когда светочувствительный слой расположен против соприкасаю