Способ получения солей 1-амино-4-бромантрахинон-2 сульфокислоты

и 925947 ОП ИСАНИЕИЗОВРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТИЛЬСТВУ Сото з СоветскикСоцмалисткческикРеспубликвв делам вэебретее в отквмтвй Дата опубликования описания 07,08.8(72) Авторы изобретения ва Е.Н, Виноградова, В.Я. нвсов н 6.8.(71) Заявнтел емеровский государственный универснте(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ 1-А МИНО-БРОМА НТРАХИНОН-СУЛ ЬФОКИСЛОТЫИзобретение относится к усовершен- ствованному способу получения солей 1- амина-бромантрахинон-сульфокислоты (бромаминовая кислота), которые находят применение в синтезе красителей.Известны способы получения солей бромаминовой кислоты, например, сульфированием 1-аминоантрахинона 4-40%-нымолттумом при 100-180 С в присутствии неорганических сульфатов с последующим бромированием полученной сульфокислоты10 бромом при 60-100 С в отсутствии или присутствии в качестве катализатора йода и выделениеМ целевого продукта в виде натрневой соли известным методом Ш.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения натриевой соли бромаминовой кислоты, заключаю " щийся в том, что 1-вминоантрахинон под 20 вергают сульфированию хлорсульфоновой кислотой при 110-118 С с последую щим добавлением к реакционной смеси 100% серной кислоты н обработкой ее бромам в присутствии Вода при 80 о90 С, промывают О -дихлорбензолом ивыделяют целевой продукт путем обрабоъки 45%-ным раствором гидроакиси натрия, Выход 83% 21.Недостатками известного способа являются. использование в качестве рвсгворнтеля на стадии браьтирования концевврированной серной кислоты, что приводитк накоплению кислых стоков и Проведенееэтой стадии ттрн повышенных темцературах, что в целом усложняет весь процесс,и использование дорогостоящего йода, чтоудорожает процесс,Целью изобретения является упрошениеи удешевление процесса.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения солей1-амико-брома нтрахинон-сульфокислоты, 1-аминоантрахинон подвергают супы.фированию хлорсульфоновой кислотой винертном органическом растворителе при120-128 вС с последующим брамированием полученной 1-вминоантрахинонТираж 448 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 9289сульфокислоты в том же растворителебромом при комнатной температуре в присутствии в качестве катализатора безводного галогенида алюминия в количестве0,02-0,05 моль на 1 моль 1 аминаантрахинон-сульфокислоты и выделениемцелевого продукта известным способомв виде соли, например, высаливаниемхлоридом калия, Выход - 83-85%.Предпочтительно в качестве инертйь Ого органического растворителя используют нитробензол или хлорбензол.П р и м е р 1. В колбу, снабженнуюмешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 1,11 г (0,005 моль) 1-аминаантрахинона и 20 мл нитробензола,Устанавливают температуру 120 С иприливают по каплям 0,5 мл(0,007 моль) хлорсульфоновой кислоты, уфВыдерживают смесь при 120-125 С приперемешивании в течение 4 ч. По окончании реакции сульфирования смесь охлаждают до комнатной температуры, вносятО, 03 г ( 0;00011 моль) безводного бромида алюмЪния и прикапывают эа 1 ч0,25 мл (0,005 моль) брома в 10 млнитробензола, Перемешивают смесь 7 чпри комнатной температуре. По окончании выдержки реакционную смесь вылива- зрют в 50 мл воды, встряхивают, даютотстояться, водный слой отделяют, обрабатывают его активированным углем,фильтруют, из .фипьтрата высаливают бромаминову 1 о кислоту, добавляя насыщенный раствор хлорида калия. Получают1,74 г (83%) бромаминовой кислотыв виде калиевой соли.П р и м е р 2, В колбе, снабженноймешалкой, смешивают 20 мл нитробенэола, 1,51 г (0,005. моль) сухой, тонкоизмельченной 1-аминоантрахинон-сульфокислоты и 0,027 г (0,0002 моль) безводного хлористого алюминия. К полученной суспеиэии приливают по каплям в течение 1.ч раствор 0,25 мл (0,005 моль)брсвюа в 10 мл нитробензола и выдерживают смесь 7 ч при постоянном перемешивании при комнатной температуре (20 С).По окончании выдержки реакционную смесьвыливают в, 50 мл воды, встряхивают,дают отстояться, водный слой отделяют,обрабатывают его активированным углем,фильтруют, из фильтрата высаливают бромаминовую кислоту, добавляя насыщенныйЯ ВНИИПИ Заказ 2879/6 47 4раствор хлорида калия (15 мл), Получают 1,78 г (85%) хроматографически однородного вещества,П р и м е р 3. К суспензии 1,51 г (0,005 моль) сухой, тонко измельченной 1-аминоантрахинон-сульфокислаты в 20 мл нитробензола добавляют 0,026 г (0,0001 моль) безводного бромида алюминия и после этого прикапывают за 1,5 ч раствор 0,25 мл (0,005 моль) брама в 10 мл нитробенэола, Смесь перемешивают 7 ч при комнатной температуре и обрабатывают, как описано в примере 1, Получают 1,82 г (87%) калиевой соли бромаминовой кислоты.П р и м е р 4. К суспенэии 1,51 г (0005 моль) 1-аминоантрахинон- сульфокислоты и 0,026 г (0,0001 моль) безводного,бормида алюминия в 20 мл хлорбензола прикапывают за 1,5 ч 0,25 мл (0,005 моль) брома в 10 мл хлорбензола и перемешивают 7 ч при комнатной температуре. Целевой продукт выделяют, как описано в примере 1, Вы, ход 1,74 г (83%) формула изобретения 1. Способ получения солей 1-амино 4-бромантрахинон-сульфакислоты сулыфированием 1-аминоантрахинона хлорсульфоновой кислотой при нагревании с последующим бромнрованием полученной 1-аминоантрахинон-сульфокислоты бромом вприсутствии катализатора и выделениемцелевого продукта известным способом ввиде соли, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения и удешевленияпроцесса, сульфирование и бромираваниепроводят в инертном органическом растворителе при 120-1256 С и комнатнойсоответственно и в качестве катализатораиспользуют безводный галоге ниц алюминияв количестве 0,02-0,05 моля на 1 моль1-аминоа нтрахинон-исульфокислоты.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве инертногоорганического растворителя используютнитробензол или хлорбензол.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. РЖХ, 1980, 6 Н 204.2. С. А. 1975, .82, 31183 (прототип).