Способ получения сложных эфиров карбоновой кислоты

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 19) (1 9 проце ри 30 м 2 а атали тивностиствляют1-50 кгческоголизаторкое соед содеринение К ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) Асахи Касеи Когио Кабуси и Кайся (,ТР)(56) Патент Японии Р 34368/70, кл. С 07 С 67/39, опублик. 1970. :(54)(57) СПОСОБ 110 ЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ :ЭФИРОВ КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ окисле,нием низшего С(- С-спирта и С( -С,р -альдегида посредством кислородсодержащего газа в жидкой фазе при нагревании и давлении с использованием металлического катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селек(5114 С 07 С 67/39, 69/003, 69/017, В 01 3 23/58, 23/60, 23/62, 23/64 а окисление осущео100 С и давлении качестве металлиатора используют катащий интерметалличесобщей формулы где А - РЬ, Т 1, Н 8 или Вд, или катализатор общей формулы А ВРпо -оо/носительфо,-о,о 4-о О,б-о,огде А - РЬ, Т 1, Н 8 или Вд;В - Иа, К, 1.1, И 8 или Са,а числовые значения представляют собой массовые проценты металлов поотношению к носителю, при соотношении Рс 1: А 1:(0,4-20) и использовании в качестве носителя 83.0, А 10 з,активированного угляу Реяозу И 80или СаСО,1190985 18 17 Таблица 7 КонверИспы- тание ТемпеДавление Время Альдегид Катализатор сия реакальдегида,%нии слож.4/ Октилальдегид 60 3 4 52 85 Пропилальдегид 40. Атмосферное Рд К 1 З /А 1 2 Оз 63 89 Рй,1 р /С Изобутиральдегид 80 47 91 Рй РЪМ 8/А 1 О 60 Рд РЬ Са /810,Бензальдегид100 20 3 86 92 о,бРп Т 1 М 8 /810 Толуиловый аль 74 87 70 3 5 дегид 0,5 , ю Рй Ня 1 1 /А 1 О10 Пропилальдегид 29 92 50 Атмосферное Составитель Н, КапитановаРедактор С. Саенко Техред М.ПароцайКорректор Л. Патай Заказ 7010/62 Тираж 383 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/51 119Изобретение относится к способамполучения сложных эфиров карбоновойкислоты, которые могут применятьсяв химической промышленности как раст.ворители, а также как полупродуктыорганического синтеза.Цель изобретения - повышение селективностипроцесса.П р и м е р 1. (ссылочный). В100 мл ацетона растворяют 5,5 г дихлорида палладия бис(бензонитрила)(С Н СХ) РЙС 1 и добавляют раствор10 г ацетата свинца (СН СОО) РЬЗН Ов 70 мл метанола для образования15коричневого осадка. Осадок отделяютфильтрацией и сушат,после чего4,5 г осадка диспергируют в 50 млводы, а к дисперсии добавляют 4 млводного раствора формальдегида и20 мл 1 н. водного раствора гидроокиси натрия с получением черногонерастворимого вещества. Продуктотделяют фильтрацией, промываютводой, сушат. и затем подвергаютрентгеновской дифракции для того,чтобы узнать, что продукт являетсяинтерметаллйческим соединением Ро 5 РЬи его дифракционная рентгенограммасоответствует рентгенограмме Рй РЪ,в карточке АЯТМ. Температуру плавления продуктов измеряют при помощидифференциального термического анализа. Она равна 1220 С, что соответствует температуре плавленияРЙ РЪ . В опыте рентгеновской дифракции СиКа используют как источник излучения,П р и м е р 2 (ссылочный). В100 мл разбавленной соляной кислотырастворяют 12,8 г хлорида палладия 40с последующим добавлением 40 мл водного раствора с растворенным в нем9, 1 г ацетата свинца. Полученнуюсмесь упаривают досуха на водянойбане и кальцинируют на воздухе при 45300 С в течение 3 ч. Затем смесьовосстанавливают в потоке водородапри 300 С в течение 12 ч. Такимобразом полученный катализатор подвергают рентгеновской дифракции 50и находят, что он в основном является интерметаллическим соединениемРЙРЬ,и содержит небольшое количество интерметаллического соединенияРД 1 рьъ Дифракц онные пики этих55соединений РЙРЬ, и РЙРЬ совпадаютс пиками РдэРЬ и РЙРЬ в карточкеАЯТМ соответственно. Дифракционный 0985 2 пик металлического палладия не определен,П р и м е р 1. В 40 см водырастворяют 1,76 г ацетата магния(СНСОО) М 8 4 Н О и добавляют0,92 г ацетата свинца (СН СОО) РЬ ЗН 0и 10 г силикагеля (фуджи Давидсон5 П), пропитывают раствором с последующим упариванием досуха при перемешивании на кипящей водяной бане,кальцинируют на воздухе в течение3 ч, добавляют к водному разбавленному раствору соляной кислоты, содержащему 0,83 г хлорида палладияРЙС 1 , нагревают до 60 С и пропитыва вт палладием при перемешивании, После добавления 2 мл водного раствораформальдегида и 1 н, водного раствора гидроокиси натрия полученный катализатор на подложке отделяют фильтрацией, промывают водой, затем сушат. В соответствии с результатами рентгеновской дифракции катализатора дифракционные пики появляют ся при 29= 38,6, 44,8; 65,4 и 78,6,.т.е. катализатор является интерметаллическим соединением Рй 5 РЬ. Ди-фракционный пик металлического РЙне определен.,В четырехгорлую колбу емкостью200 мл, снабженную конденсаторомс системой сухой лед - метанол,газовой трубкой, мешалкой и термометром, помещают 100 мл метанола,4 г катализатора, полученного, какописано выше, и 7 г метакролеина.оРеакцию проводят при 40 С в течение 2 ч, в то время как воздух протекает через колбу при скорости10 л/ч. После того, как реакциязакончена, проводят анализ при помощи газовой хроматографии (сйгошозо 1 Ь 101, стеклянная колонка 5 мдлиной, 210 С). При этом конверсиябметакролеина равна 75 , Выход метилметакрилата 67,2 (89,6% селективность). Кроме того, получают небольшие количества пропилена (0,8 селективность) и двуокиси углеродаП р и м е р 2. В 40 см воды растворяют 1,76 г ацетата магния, добавляют 10 г силикагеля (фуджи Давидсон 5 Р), пропитывают раствором, упаривают досуха на кипящей водяной бане, кальцинируют на воздухе при500 С в течение 3 ч и затем добав- о ляют к разбавленному раствору соляной кислоты, содержащему 0,83 г190985 4равно 0,42 г. Образование интерме.таллического соединения подтвержденодифракцией рентгеновских лучей.В реактор емкостью 300 мл смешивающего типа с мешалкой, конденсатором,газовой трубкой, термометром, входом и выходом для жидкости загружают 36 г катализатора (содержаниепалладия - 2,5 ), полученного по ука10 занному методу, 300 мл метанола и30 мл метакролеина, вдувают в неговоздух со скоростью 10 л/ч при60 С для осуществления периодическойреакции в течение 3 ч. Затем загру 15 жают 20 -ный раствор метакролеина вметаноле при скорости 25 мл/ч ираствор 1,6 г ЯаОН в 1 л СН ОН прнскорости 5 мл/ч таким образом, чторН на выходе реакционного раствораможет быть от 6 до 8, Через 150 ч;побочных продуктов получены неболь-.д шие количества метакриловой кислоты (3,3 селективность), метилформиат (6 моль. /ММА), пропилеи (0,5 Жселективность) и двуокись углерода.Через 1000 ч катализатор не уменьшил свою активность, конверсия метакролеина равна 76 , выход метилметакрилата - 68,73 (90,4 селектив .ность),П р и м е р ы 5-7, Реакцию прово, дят аналогично примеру 1, но мета 35кролеин (пример 1) замещают на каждый из альдегидов, показанных втабл. 1 (альдегид 0,1 моль, метанол100 мл, катализатор 4 г, время реак 40ии 2 ч, воздух 10 л/ч).Таблица 1 3 1хлорида палладия и 0,92 г ацетатасвинца, по мере нагревания растворапри 60 ОС для пропитки силикагеляраствором, Силикагель, обработанныйтаким образом, отделяют фильтрациейсушат, восстанавливают в потокеводорода при 300 С в течение 3 ч,промывают разбавленным водным раст-вором гидроокиси натрия, водой и сушат. Результаты рентгеновской дифракции катализатора подтверждают то,что продукт является интерметаллическим соединением РЙРЪ . Когдареакцию проводят по условиям примера 1 с использованием катализатора, конверсия метакролеина ранна67 , а выход метилметакрилата - 58%(86,6 селективность) При этомполучают небольшие количества пропи"лена (0,5% селективность) и двуокиси углерода,П р и м е р 1 (сравнительный)Катализатор на силикагеле получаютаналогично примеру 1 (за исключениемтого, что не используют ацетат свинца). Конверсия метакролеина равна44,8 ., а выход метилметакрилата14,2(30,5 селективность). Приэтом получают значительные количества двуокиси .углерода и пропилена(18,8% селективность),П р и м е р 3. Реакцию .проводятаналогично примеру 1, но метакролеин заменяют на 3,5 г металлилового спирта. Конверсия металлилового спирта равна 100 ., выходметакролеина в . 33,5 , метилметакрилата - 52,5%, метакриловой кислоты .1,4%. В качестве побочных продуктов получены метилформиат и небольшие количества пропилена (1,9 Ж Пример Альдегид КонВыСелективность П р и м е р 2 (сравнительный) Реакцию проводят аналогично примеру 1 с использованием катализа тора иэ сравнительного примера 1. Конверсия металлилового спирта равна 100 , выход метакролеина - 27,53, метилметакрилата - 14,9 . Получены большие количества газообразных 50 побочных продуктов. Выход пропилена равен 50,2%.П р и м е р 4. Катализатор на окиси алюминия получают аналогично примеру 1, но используют-окись алюминия (МеоЪеа 1, торговая марка фирмы Мицусава Кемикалз Ко., ЛтД), а количество хлористого палладия версия ходсложсложногоэфира,альде гида, Х ногоэфира, % выход) и двуокиси углерода. Изобути- ральдегид 61,0 56,7 93,0Бенэальдегид 66, 1 59,0 89,2 7 Пропио- нальдегид 74,9 67,7 90,4Количество двуокиси углерода исоответствующих углеводородов, полученных как побочные продукты, оченьмало.П р и м .е р 8. 4 г катализатора(пример 4) и 40 г Н -пропанола загружают в реактор. Кислород продувают в реактор со скоростью 3 л/чпри 50 С для проведения реакции вотечение 2,5 ч. Получают 0,65 гпропиональдегида, 0,06 г пропионовойкислоты и 3,56 г пропилпропионата идополнительно к ним этан и двуокисьуглерода, каждый в количестве0,5 ммоль или менее,П р и и е р 3 (сравнительный).Реакцию проводят при условиях, ана -логичных примеру 8,. эа исключениемтого, что катализатор примера 4 замещают на 5 -ный палладий - окисьалюминия (выпущенный японской фирмой Энгельгард Ко). Получают 0,2 гпропионового альдегида, .3,7 г пропионовой кислоты и 8,8 г пропилпропионата. Большие количества газов получаются как побочные продукты, иэтан и двуокись углерода получаюткаждый в количестве 60 ммоль илиболее.П р и м е р 9, Аналогично примеру 1 10 г изобутанола и 100 мл ме 1танола взаимодействуют в присутствии 10 г катализатора примера 1 при40 С в течение 2 ч, в то время каквоздух проходит через реакционнуюсистему при скорости 10 л/ч, Получают.метилизобутират с выходом 18,7 .П р и м е р 10. Нри условиях,аналогичных примеру 9, 10 г 1,3-пропандиола подвергают взаимодействию сполучением диметилмалоната с выхо-,дом 17, 1%,П р. и м е р 11, В трубчатый реактор с рубашкой, внутренним диаметром 10 мм упаковывают 10 г катализаторао . дпримера 4, нагревают при 60 С теплой водой, перемещаемой в рубашке.Когда вводят воздух при скорости 2 л/ч и 7 -ный раствор,метакролеина в метаноле при скорости30 мл/ч через верхнюю часть реактора, , реакцию проводят с оросительнымпотоком, причем конверсия метакро,леина равна 82 , выход .метилметакрилата - 74,2(90,5 селективность).В качестве побочных продуктов по.лучают небольшие количества металичество полученного метилметакрилата почти постоянно. П р и м е р 14. Реакцию проводят аналогично примеру 13, однако ацетат магния (1 г/л) заменяют на ацетат кальция (1 г/л). Через 50 ч конверсия метакролеина равна 78,6%, метилметакрилат получают с выходом 70, 1(89,1 . селективность), Через 200 ч получены почти постоянные результаты конверсия метакролеина.- 75,3 ., выход метилметакрилата - 69,4(92,2% селективность). Коликриловой кислоты (2,9% селективность), пропилена (0,5 селективность), двуокиси углерода и метилформиата.П р и м е р 12. В трубчатый реактор с рубашкой, внутренним диаметром7 мм упаковывают 7,5 г катализатора,полученного по ссылочному примеру 2 О и в него вводят 4 Х-ный растворметакролеина в метаноле со скоростью 10 мл/ч при 60 С, воздух ввоодят со скоростью 1 л/ч при 60 С дляпроведения реакции с оросительным 15 потоком. Конверсия метакролеина равна 28,0%, выход метилметакрилата -26,3(93,9 селективность), в качестве побочного продукта пропилеине обнаружен.20 П р и м е р 13. Реакцию проводятпри условиях, аналогичных примеру 11,однако раствор, полученный путемдобавления ацетата магния к раствору метакролеина в метаноле так, -25 что концентрация ацетата магнияв растворе равна 1 г/л, вводят вреактор. Через 200.ч конверсияметакролеина равна 83,4 , метилметакрилат получают как основной проЗ 0 дукт с выходом 72,8(87,3% селективность). В качестве побочныхпродуктов получают метакриловуюкислоту с выходом 1,9(2,3 . селективность) пропилеи - с выходом 1,2(3,5 мол.%/ММА) и двуокись углерода.Через 2000 ч конверсия метакролеина равна 79,3 ., вГЙод метилметакрилата - 72,3 . (91,2 селективность), 40 метакриловой кислоты - 1,9% (2,3%селективность), пропилена в . 0,5чество побочных продуктов небольшое как и в примере 10.П р и м е р 15. В реактор загружают катализатор (пример 1) 3,5 г: метакролеина и 100 мл этанола и продувают в него воздух со скоростью 10 л/ч при 40 С. Реакцию проводят в течение 2 ч. Конверсия метакролеина равна 75,57, выход этил метакрилата - 65,3 Е (86,57 селективность).П р и м е р 16, 4 г катализатора (пример 4) 3,5 г метакролеина и 100 мл метанола вводят в реактор и 5 вдувают кислород со скоростью 3 л/ч при 40 С для проведения реакцииов течение 1 ч. Конверсия метакролеина равна 993, выход метилметакрилата - 94,37. (95,3% селективность). 20П р и м е р 17. В реактор загружают 4 г катализатора (пример 4), 5,6 г акролеина и 100 мл этанола, воздух продувают в реактор со скоростью 10 л/ч при 50 С и проводят 25 реакцию в течение 2 ч. Конверсия акролеина равна 87,5 Х, выход этилакрилата - 81,2 Х (92,87 селективность).П р и м е р 18. В 100 мл диметилформамида (ДИФ) растворяют 2,36 г 30 коричневого осадка (который является комплексом РЙ-РЬ, ИК-лучи не пог" лощает из-эа нитрила, и поглощает ИК-лучи благодаря радикалу уксусной кислоты), полученного из аце". тата свинца и хлористого бис(бензонитрил)палладия, полученного аналогично ссылочному примеру 1, добавляют к нему 10 г 2 Е-ного магния на окиси алюминия, пропитывают раствором, отделяют фильтрацией и затем промывают водой. К промытому носителю добавляют 100 мп воды с последующим добавлением 4 мл водного раствора формальдегида и 20 мл 1 н. водного раствора гидроокиси натрияопри 60 С. Обработанный таким образом носитель отделяют фильтрацией, промывают водой, затем сушат с получением катализатора, Когда реакцию проводят при условиях, аналогичных примеру 1, используя 4 г катализатора, конверсия метакролеина равна 557., выход метилметакрилата - 52,2 Х (95,0 Е селективность), В качестве побочных продуктов получают метилформиат и небольшие количества пропи. лена (0,4 Е селективность) и двуокись углерода.П р и м е р ы 19-28. Реакцию проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что катализатор заменяют на катализатор, приведенный в табл, 2. Результаты показаны в табл. 2, где цифры наверху символов ,металлических атомов в колонке "Исход ная каталитическая композиция" указывают на исходные количества (вес.Х) металлов на подложке в расчете на носитель, и соединения после .прямой скобки являются носителями. В результате дифракции рентгеновских лучей в катализаторе примера 19 интерметаллическое было образовано соединение Рй Н 8 (29= 38,5, 42,2,о68 0 747 ) а катализатор,используемый в примере 20, бып таким интерметаллическим соединением, что дифракционные пики появлялись при дифракционных углах (2 0 ) 38,9, 45,2, 65,8 и 791190985а чэ а л л лИ л л со со со л л лО - Мл . л 4 ло со л л л л лсо О О О .а л л л л . л л в а л со лсч м м мг чэ а ю- - - - а юО Л Г Л СО л а л л СО СО СО л л л лъ 0 ч с л а л лс 1 ю . со. га л л1 СО СО СО СО Сб ,м м м м м в 1 ча а 4 л а00 00 СО СО СО м м 1 1 м 1ох Рхх д хме е евойоххо л о таь Р р, М а ,й,о О С Б д х х о х Д П а ,Я х ь о р,о х П о х о о олт тчь ьС РЬЭ лХ СО00 00Е Е о т ь Рч Е( З Х Ъ л О О сч а П л ь ь Р о Рч Р М 00 00 З З,2 22,23,7 ф 7 81,85,2 6 5,3 9,2 50 5 В соответствии с пиками дифракции. было подтверждено, что катализатор примера 21 .является Рй-Т 1 интерме-, таллическим соединением с 2938,5, 44,7, 65 и 78,1 . Во всех случаях для металлического палладия дифракционных пиков не было обнаружено. Дифракционные опыты проводят при углах 30 - 90 ,. однако, в слу -очае носителя окиси алюминия, определения проводят при больших углах, потому что дифракционные пики окиси алюминия перекрывают те,которые Исходная композицияПримеркатализатора Мя 2 РЬз Рй /Ре 2 ОзМ 82 РЬ Т 1Рй/А 1 зОз (М М 8 зРЬ Вз. Рй/А 1 О (Н) П р и м е р 34. В четырехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную конденсатором на основе сухого льда метанола, впускным газовым патрубком, мешалкой и термометром, вводят 4 г катализатора (РЙРЬ Л 8 /А 10. ), 100 мл метанола и 7 г Н -октилальдегида:, вдувают кислород со скоростьюо3 л/ч при 40 С, в результате чего реакция протекает в течение 2 ч. Получают метил-Н-октаноат с выходом 65,4%, степень конверсии й -октилаль дегида составляет 75,3% (селективность 86,8%).П р и м е р 35. Процесс осуществляют аналогично, примеру 34, однако вместо П -октилальдегида используют 7 г изовалерьянового альдегида, в результате чего получают метилизовалериат с выходом 61,4%, степень конверсии изовалерьянового альдегида составляет 72, 17. (селективность85,2%)П р и м е р 36, Процесс осуществляют аналогично примеру 34, однакоФ относятся к интерметаллическимсоединениям,П р и м е р ы 29-33. Реакцию осуществляют аналогично примеру 1, заисключением того, что катализаторпримера 1 был заменен на катализатор, приведенный в табл. 3. Реакоцию проводят при 50 С, в результа, те чего были получены данные, приведенные в табл. 3. Прн помощи дифракции рентгеновских лучей было определено, что получено интерметаллическое соединение. вместо п -октилальдегида используют 7 г и -толуолальдегида, в результате чего получают метил-П-толуат с выходом 52,4%, степень конверсии й-толуолальдегида составляет 59,07. (селективность 88,8%),П р и м е р 37. В колбу вводят 4 г катализатора (РйРЬМ 8 з /А 1 О ) и 100 мл метанола, вдувают кислородОсо скоростью 3 л/ч при 55 С, в резуль тате чего реакция протекает в течение 2 ч, Получают 6,3 г метилформиа.та. П р и м е р 38, Аналогично примеру 1 приготавливают катализаторы,из которых первый содержит 2 вес,%Мя, 5 вес.% Рй и 2 вес.% РЬ на носителе, а второй - 2 вес.7 М 8, 0,5 вес,7Рй и 10 вес.7 Рд на носителе,В четырехгорлую колбу емкостью200 мл помещают 100 мл метанола,7 г метакролеина и катализатор. Реакцию проводят при 40 С в течение 2 ч,опропуская 0 со скоростью 5 л/ч. По 13119098514% % ката- лизатора, г 83,7 85,2 П р и м е. р 39. В 40 смз водырастворяют 0,8 г ацетата калия и0,92 г ацетата свинца и добавляютк полученному раствору 10 г силикагеля, Образующуюся смесь подвергаютимпрегнированию, после чего упаривают досуха на кипящей водяной банепри перемешивании и затем прокаливают в течение 3 и на воздухе при500 С. Для пропитки обработанноготаким образом продукта палладиемк нему добавщяют при перемешиваниинагретый до 60 С разбавленный раствор соляной кислоты, содержащий0,83 г хлдристого палладия. Послеэтого к смеси добавляют 2 мл водногораствора формальдегида и 1 н, водныйраствор гидроокиси натрия. Полученный таким образом катализаторна носителе отфильтровывают, промывают водой и высушивают,В четырехгорлую колбу емкостью200 мл, охлаждаемую смесью сухогольда и метанола, снабженную трубкой для ввода газа, мешалкой итермометром, загружают 100 мл метанола, 4 г полученного описаннымспособом катализатора и 7 г метакролеина, В течение 2 ч пропускаютчерез смесь ток кислорода со ско"ростью 5 л/ч. Степень конверсии метакролеина составляет 78%. Образование метакрилата происходит. с селективностью,88,5%,П р и м е р 40 Процесс проводятаналогично примеру 39, однако приполучении катализатора вместо ацетата калия используют 0,67 г ацетата натрия, Используя полученныйкатализатор, реакцию проводят аналогично примеру 39. Степень конСелек 25 Темпера турареакции, С Степень Селективтивностьобразования ностьобразования превращенияметапропилена,7. метилкролеина, % метакрилата, % 30 60 92,3: 3,1 89,0 6,1 80 73 3586,4 9,3 80,1 15,0 90 80 100 40 П р и м е р 42. Процесс проводятаналогично примеру 41, однако реакоцию проводят при 30 С в течение 4 ч используя катализатор по примеру 41 45 Степень конверсии метакролеина сос"тавляет 71,0%, метилметакрилат полу .чается с селективностью 93,7%. лучены следующие результаты приведенные в табл. 4.Таблица 4 М 8 РЬ Рй /804 74,0 М 8 РЬ Рс 1/А 1 0 . 12 96,3 версии метакролеина составляет 83,4%,метилметакрилат получается с селективностью 86,2%,П р и м е р 41, В реактор емкостью 300 мл, снабженный мешалкой,конденсатором с газоотводной газовводной трубкой на конце, трубкамидля .подвода .газа и жидкости, слоем10 для отделения катализатора и трубкойдля отвода продукта реакции, загружают 72 г катализатора, имеющегосостав РЙРЬ М 8 /А 10 з, и подаютв него 20%-ный метанольный раствор15 метакролеина со скоростью 100 мл/ч,а также МаОН с таким расчетом, чтовеличина рН системы находится впределах 7,0 - 7,5, а также необходимый для протекания реакции20 воздух со скоростью 60 нл/ч приобщем давлении 8 кг/см . Полученные результаты даны в табл. 5,Таблица 5 П .р и м е р 43. В автоклав емкостью 300 мл, снабженный мешалкой, 50загружают 10 г катализатора того жесостава, что и в примере 41, 100 млметанола и 30 г метакролеина и пропускают через смесь кислород при60 С и давлении 50 кг/см в течеоние 4 ч. Степень конверсии метакролеина составляет 73,5%, метилмета-,крилат получается с селективностью87,1%..определение которых производят сВпомощью испытания на дифракциюрентгеновских лучей. СелекКонверсия меДавление реакции,кг/см Время реакции,ч Температура реакции,С Испытание Катализатор тив"ность вотношетакролеина,Х нииММАуЕ Рй - Т 1 (загружалсяпри отношении 1:1) 53 88 60 Рй - Нн (то же, чтои выше) 91 32 90 Рй - Вд (то же, что ивыше) 85 ЦО 47 П р и м е ч а н и е. Ма : метакролеин, ММАметилметакрилатП р и м е р 45. Реакцию проводят . были получены так же, как в примере аналогично примеру 44, за исключе. В результате взаимодействия 10 г нием 1 ого, что катализатор был за- альдегида, укаэанного в табл, 7, с менен на 4 г одного из катализато 100 мл метанола получены реэультаров, показанных в табл. 7, которые ты, показанные в табл. 7.П р и м,е р 44. В 100.мл разбавленного водного раствора соляной кис. лоты растворяют 8,3 г хлористого палладия и 12,3 г ацетата таллия (атомное отношение Рй:Т 1 " 1:1).Полученный раствор нагревают до 60 С, после чего в него добавляютоформалин и 1 н. водный раствор КаОН, Полученную смесь подвергают восстановительной обработке с целью получения черного порошка. Аналогичным образом Получают черные порошки, Рй-Ня и Рй-В. Порошок Рй-В 1 далее подвергают восстановлению с помощьюоН, при 150 С в течение 2 ч. Полученные таким образом порошки показывают такие же максимумы дифракции рентгеновских лучей, что и соВ автоклав емкостью 200 мл,оборудованный мешалкой, охлаждающими средствами, отверстием для впуска10 газа и нагнетательным клапаном, загружают 100 мл метанола и 1 О млметакролеина, после чего в эту смесьдобавляют 8 г одного из полученныхвыше катализаторов. Эту реакцию15 проводят при вдувании газовой смеси,состоящей из 107 О-М , со скоростью10 нл/ч.Используемые условия и полученныерезультаты приведены в табл. 6.20 Таблица 6