Способ получения серусодержащего лигнина

Союз Советских Социалистических Республик,0 2,74 фи нл Госу ствеииыи коцитСССРлим иаобретеиии открытий 15.0 7,79 53) УПК б 78. .557(088,ь Х.5.0 7,7 кролле исания,),ата опубликования остранцы ерг, Йоханне Бо Хортлинг финляндия)(71) Заявите 2 Изобретение переработки др получению трех го, содержащег лекулаьи больш лигнина,Известный с на состоит н с щелока для исп гося тепла и р ких химических К недостатк относятся боль высокая стоимо тов, относится к об евесины, а имен мерного, аромат о серу полимера их размеров на ноземельных металлов, ароматическии алифатический меркаптан, сульфид,дисульфид и тиокетон при 190-275 о Сс последующим выделением целевогопродукта. Обработку можно пронодитьв присутствии соединений, выбранныхиз группы, содержащей гидроокисии карбонаты щелочных и щелочноземелных металлов, производные аммония,продукты распада лигнина.Получаемый продукт является химически стойким, очень теплостойкими механически прочным полимером,обладающим злектроизоляционныствами. Преиму.еством являетсято, что его можно получать н щной, нейтральной или кислой српри высокой температуре.Хотя структура лигнина не постоянная, известно, что основным звеномявляется фенилпропановая гАроматическое ядро этого зиметь 1-4, обычно 2 или 3ных атома водорода.Если при получприменяются специи регуляторы реакполимер остаетсяпри температуреприменяется осажд й а о к ч с с пособ полученияжигании отработаольз овани я выделегенерации неоргпродуктов 1).ам известного спшой расход знергсть получаемых и лиг нногояющеаничес ь особаии иродук ми свойтакже елоч- еде получения обработкой й 2). Оджащий лиг- ермостойспособ игнина,ина серо ерусодер ысокой труппа.нена можетнезамещеностойко ю получения т нерастнорим еских раствор ожен способ и го лигнина об ентарной серо ми соединения содержащей сульфиды щелотелях пр олучени я аботкой и/или с ми, выбра Б, суль йых и щелдукеруигении полимера неальные замедлителиции и растворителитермопластичным160-265 С, когдаенная лигносульфоРУнымииды очИзвестен такжсерусодержащегогидролизного лигнако полученныйнин не обладаеткостью.С цельаморфногои органичта, предлсодержащенина элемсодержащииз группыаммония,54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩ ЛИГНИНАкислота. Указанный предел температуры можно менять в зависимости отпродолжительности реакции, ксходногалигнина, а также от применяемых регуляторов реакции и растворителей.Когда к реакционной смеси добавляютрастворитель, необходима или более 5высокая температура реакции, илибольшая ее продолжительность,или необходимы оба зти условия при одинаковых количествах исходного продукта,участвующего в реакции. 10Термопластичность полимера определяют при сжатии образца под давлением200 кг/см и температуре 300 С . Образец считают достаточно эластичным,когда при прессонании получается продукт, отвечающий техническим условиямна пластичный материал .Полимер оень инертен химически,поскольку трудно определить количество содержащейся в нем серы химическимметодом, т.е. при сжигании в кислороде,так как образец не разрушается полностью. Определяют серу физическими методами, например методом флуоресцен -ции или дифракции рентгеновских лучей.Полимер нерастнорим в воде и обычных растворителях, а потому нельзяопределить его вязкость. Полимераморфный.По изобретению в качестве сырьяможно использовать, например, отработаныый щелок целлюлозных заводов,а также отработанные щелоки с разныхстадий отбеливания целлюлозы, содержащие хлориронанные соединения. Внастоящее время отработанный щелоксо стадии отбелки целлюлозы сбрасывают н водоемы. Для получения продуктов не очень высокого качества можно испольэовать отработанный щелокили его можно, сконцентрировать выпарк ванием, не удаляя из него углеводов,которые выгоднее вначаЛе удалить известными способами илк ныделить лкгнин кз раствора. Эта относится к отработанному щелоку как сульфитного, 45сульфатнаго и других процессов варкицеллюлозы, так и к отработанному щелоку со стадии отбелки целлюлозы.Получаемая лигносульфокислота клидругой лигнин более .пригодны в качестве исходного продукта сырья дляполифениленсульфида ипластмасс, чемвсе,другие компоненты отработанногощелока, вместе взятые,Лигносульфокислоту можно выделитьиз отработанного щелока осаждениемаминаьи, неорганическими соединениями, или после получения спирта илипротеинов из углеводов. Кроме того,для осуществления изобретения пригодны в качестве исходных продуктов натриевая, аммонийная, кальциевая и цинковач соли лигиина или лигносульфокислоты. Лигносульфонаты кальциЯ и магниЯ можно отделить от укаэанных солей припропускании кх через катионообгленни -кк н П форме к превратить н солинатрия или аммония, Кальций такжеможно частично или полностью удалитьиз растворов лигносульфаната в видемалорастваримых солей кальция, напркмер в ниде сульфата, карбоната иоксалата кальция, Прк поцкисленииныделяется свободная лкгносульфоккслота. Значительная часть магния осаждается н виде гидрооккси при добан -ленки гидроокисей натрия или аммонияк раствору лигносульфоната магния,Сульфатлигнин натркйлигнкн и др.виды лигнина можно выделить иэ отработанного щелока известными способами,например осаждением кислотой, Дляэтой цели можно пригленять разные кислоты от серной до углекислоть:, Лигнинотработанного щелока можно выделятьтакже из его растворон осаждениемв виде солей разных металлов, а углеводные компоненты остаются в рас=норе.Другие катионы, кроме натрия каммония, можно вначале оставлять влигнине и удалять их из реакционнойсмеси в виде сульфидов только посленагревания прк окислении . Часть катионов может оставаться н получаемомполимере, если они не окаэывают вреднога влияния на качество получаемогополимера клк пластмассы.Отличительной особенностью изобретения является то, что лкгнин реагирует с элементарной серой или еесоединениями, или с элементарнойсерой, или ее ионами и/или радикалами, образующимися кэ соединений серыво время реакции, н результате чегополучается теплостойкий полимер сбольшим содержанием серы,Лигниновый полимер, образующийсян небольшом количестве, напримерпри сульфатной варке, и нерастноримыйв воде, содержит только 1-3% серы.Содержание серы в полимере лкгносульфокислоты с очень большим размероммолекул не более 7 . Прк разложениилигносульфокислоты при высокой температуре (250-300 С 1 щелочью отщепляется большая часть сульфокислотныхгрупп лигносульфокислоты к продуктовее распада,Лигнин можно разлагать на Фенолы сс небольшими размерами молекул известным способом, например при нагреваниисо щелочьюТакие продукты можно добавлять вместе с лкгнином к реакционной смеси для модификации свойствполкмера,Соединения, имеющие такие группыс индукционным эффектом, как гидрокскльная, метокси- к ткоэфирная группы, в качестве актквкрующих заместителей, можно применять н ниде продуктов распада лигнкна или соответствующих синтетических соединений,добавляемых к реакционной смеси вместе с лигнином, 674678Было отмечено, что способность ароматических мономеров реагировать ссоединениями серы зависит от их активности. Так например, тиоэфирные связиобразуются так же легко между соот -ветствующими монохлорзамещенными соединениями, как и между дихлорзамещенными соединениями . Кроме того, даженехлорированный лигнин также образует ти оэфирн ую и св яз ь у гл ерод-углерод.При низкой температуре лигниновыйпродукт диметоксилируется только в 10небольшой степени. Например, при температуре 160-260 С и достаточной продолжительности реакции получаетсятермопластичный полимер, обладающийтеплостойкостью. При повышении температуры реакции теплостойкость полимера улучшается, но его механические свойства ухудиаются. Для улучшения механических свойств к полимеруможно добавлять другие термопластичные, теплостойкие полимеры и/иливспомогательные реагенты.При выборе соответствующих условий реакции можно изготовить полимеры,. удовлетворяющие очень разнообразным требованиям,Полифениленсульфиды и пластмассы,приготовленные из синтетических соединений, применяют для изготовлениякомпрессоров, насосов, поршней, подшипников трубопроводов и контейнеров, работающих в присутствии коррозионных жидкостей и газов, те. полимеры могут заменить нержавеющуюили кислотостойкую сталь.В табл,1 и в примерах 6-8 и 11 35указаны теплостойкости продуктов,получаемых по изобретению, измеряемыхпотерей в весе при разных температурах термогравиметрическим методом.В качестве инертного газа применяют 40азот при продолжительности нагревания0,5 ч. Практически изобретение осуществляют следующим способом. Тщательно смешивают лигниновый препарат, водуили органический растворитель и требуемую щелочь, серу и/или соединениесеры. При применении только серусодержащего соединения, весовое отношение общего количества серы в пересчете на элементарную серу к лигниновому 5 Опродукту может быть в пределах 2:1.1:20Смесь нагревают в автоклаве, втаком инертном газе, как азот, притемпературе 160-275 С в течение 20 ч.В качестве, соединений серы, добав" 55ляемых к лигнину, можно использоватьнекоторые неорганические соединениясеры, например сульфиды щелочных илищелочноземельных металлов или их смеси, а также органические соединения,например алифатические или ароматичес,кие меркаптаны, сульфиды, дисульфидыи/или их смеси, синтетические илиполучаемые при разложении лигнина вещества, содержащие предпочтительноне более трех ароматических ядер или алифатическое соединение с соответствующим количеством атомов углерода.В качестве органических соединенийсеры, добавляемых к реакционной смеси, можно испольэовать также тиокетоны.Если растворитель или специальныйрегулятор реакции не применяется, тообщее количество добавляемой серыдолжно быть равным 5-50 от веса сухого лигнинового продукта. В этомслучае реакционную смесь нагреваютпри температуре 160-265 С в течениеочень короткого времени - 1 мин илидаже меньше. Реакция смеси, не содержащей растворителя, может длитьсяот 1 мин до 10 ч, Нагревание смесиможно начинать в атмосфере азота,водяного гара или в смеси паров растворителя и примененных реагентов.К реакционной смеси до началареакции можно добавлять некоторые полярные или неполярные органическиерастворители, К неполярным растворителям относятся, например, такиеароматические углеводороды, как кси-.лол и цимол, В качестве неполярныхрастворителей пригодны растворители,содержащие азот и/или серу, напримердиметилформамид, диметилацетамид,сульфолан, И-метилпирролидон, пирролидон, диметилсульфоксид, тетраметилмочевина и т.д.При экзотермической реакции реакционный сосуд следует охлаждать снаружи, Регулировать температуру реакции можно также циркуляцией растворителя или реакционной смеси в формесуспензии или раствора через теплообменник. Для этого к реакционнойсмеси добавляют компоненты или удаляют их из реакционной смеси. Таким жеспособом при необходимости реакционную смесь можно нагревать на болеепоздней стадии.Газообразные продукты, образующиеся при нагревании реакционнойсмеси, можно или полностью удалятьили циркулировать через реакционнуюсмесь. После окончания реакции снижают давление и газообразные продуктыудаляют перед выгрузкой реакционноймассы. К реакционной смеси можно добавлять сульфид , гидроокиси или карбонаты щелочных или щелочноземельныхметаллов, или соединения аммония,или их смеси,При применении аммиака в качествещелочного агента в результате реакцииаммиака с продуктами распада лигнинамогут образовываться ускорители илирегуляторы реакции. Избыток аммиакаможно легко удалить из газовой смеси,а соли аммония легко сублимируются,Основания применяют для связываниятаких образующихся при реакции кислот,как сернистая, серная и соляная, идля того, чтобы реакционная смесьне была слишком кислой и коррозионной.Полимер, образующийся при реакции,выделяют из реакционной смеси Фильт -ронанием.Непрореагировавшую серу и/или сое.динения серы и другие вредные соединения.можно удалить из продукта,например при подкислении или промывке 5органическим растворителем и/или надой.Продукт реакции зкстрагируют предпочтительно водой или другим полярным растворителем в течение 1-2 ч с 10целью удаления неорганических солей,а затем фильтруют и сушат. Сухой родукт для удаления ассоциирснаннойсеры и продуктов, имеющих молекулынебольших размеров, экстрагируют кипя щим толуолом или подходящим раствори,телем, Остающийся полимер выделяютныпариваением растворителя,Если нагренание проводят при нормальном давлении, то состав смесиотличается от состава смеси получаемой при обработке при повышенномдавлении, главным образом тем, чтоона содержит или меньше ноды, илине содержит ее вообще, Кроме того,в первом случае можно применять больше щелочи, элементарной серы Или еесоединений, чем при обработке поддавлением, так как они делают смесьболее мягкой и легкоперемешиваемой.Смесь можно также перемешивать паром, ЗОкоторый может оказывать влияние нафкачество полимера, а также применятьхимическую обработкуГазы, выделяющиеся из реакционной смеси, необходимо удалять, так как они имеют плохой запах и могут воспламеняться,После добавления воды реакционнуюсмесь можно обрабатывать так, какописано выше. При желании полученныйпродукт с небольшими размерами моле- Щкул можно выделить из. нагреваемсйсмеси, а затем выделить и регенерировать неорганические соли, оставши-,еся в водном растворе.Если применяется лигносульфокислота, то часть групп этой кислоты исчезает при реакции: ИК-спектроскопией установлено образование укаэанныхвыше,тиоэфирных групп, Все лигниновыепродукты образуют аморфный полимер,нерастворимый в воде, При реакциимогут образовываться также серныесвязи, частично содержащие кислород,Тенлостойкость полимера можноувеличить при пресссвании, формовании или другим способом при температуре, выше температуры реакции ипри высоком давлении, причем получается термопластический продукт, т.е,его можно повторно формовать.Реакцию можно не доводить до конца, а полимер подвергать дополниель"ной термообработке при прессовании,Формовании, литье под давлением илинагревании,При дополнительой термообработкек полимеру мОжнО добавлять серу илисоединение серы,Перед нагреванием к реакционойсмеси мсжно добавлять такие:, апол -нители, как графит, асбест и т вн результате чего агслнитель покрывается очень прочным слоем полимера,Можно также окислить серые связипродукта реакции известным способомна соответствующей стадии, в результате чего полифениленсульфидыегруппы превращаются н сульфоксидныеи/или сульфогруппн. При окисленииможно модиФицировать свойства пслучаемого полимера.Свойства полимера у получаемогоиз лигнина, мсжчс модифицироватьтакже добавлением к реакционсйси соединений с мслекуламиебольшихразмеров, содержащих одно или несколько ароматических ядер, незамещенных или замешенных атомами галогена, вместе с прсгуктами распадалигнина, указанными выше, или без них.Можно также регулировать реакциюи модифицировать свойства полимерадобавлением к реакционной смеси такихвулканизующих веществ, как произнодные гуанидина, производные дитиокарбамина или меркатобензодиазолы. Такиеили подобные им ссединения могут образовываться при реакции продуктов распада лигнина с ионами аммония и серы,Примерно такой же регулирующей способностью обладают ссединения цинка имеди.В примере 1 к смеси не добавляютсоедичений серы, но она содержит соединения серы, останшиеся н отработанном щелоке.П р и м е р 1, 50 мл отработанногощелока разбавляют 100 мл воды, добавляют ЗО мл 5 И ИН СН и полученный раствор фильтруют. При добавлении к фильт -рату этанола н осадок выпадает аммонийли гносульфонат (Н 1 Б 1 Нф )к оторысодержит 10,1 серы (потери веса 10при 260 С) . Из фильтрата осаждаютэтанолом 1,60 г этого продукта, помещают его в запаянную ампулу в атмосфере азота, Ампулу нагревают в печипри 275 фС 18 ч,Полученную реакционную смесь экстрагируют 100 мл воды в течение 2 чпри комнатной температуре и периодическом перемешивании. После сушкипродукт реакции (0,66 г) экстрагируют кипящим толуолом, в котором растворяется только 2% продукта. Нерастворимый в толуоле продукт (В 1,Б) содержит 9,9 серы и теряет 10 веса при390 С и 95 при 500 С, как установлено термогравиметрическим методом,в течение 0,5 ч, Даные результатонприведены в табл. 1.2 и 3,П р и м е р 2. АммонийлигносульФонат (БХ БИН)выделяют, как н примере 1,6746 78 10 24,8 27,7 23,1 2,8 4,7 2,9 25,9 27,1 30,3 5,2 3,7 Зола (650 ф С). 5,0Т а 35 блицав Потери веса исходных и полученных продуктов пересчете на первоначальный вес 10 0 О5 1,6,2,9,0 61,Прим ВЕ,ЯИНВЕ ЯС 1БЕЯ н и сульфон ат;й аммонийлигносу нагретый при 27 +Я, нагретый при аммонийлигн хлорированн одукт ВЕ,ЯИН 4 родукт ВЕ,Б)Н ьфонат;о С в азоте 265 С в аз т и 265 С в ВАЯЯазотеВвкоторан ало продукт ВЕ,ЯС1варочный камеого по ИК-спектгична структуре+Я , нагрет ь - соединение ам и элементарно полифениленсульф уктур алиэу 1,60 г этого продукта тщательно смешивают с 0,56 г серы, помещают в запаянную ампулу в атмосфере азота и нагревают 18 ч при 2650 С, Продукт реакции обрабатывают, как описано в примере 1. Примерно 2 продукта растворяется в кипящем толуоле. Не растворимая в толуоле часть (0,75 г) содержит 24,3 серы; потеря веса 10 прч 410 С и 88 при 500 С. Данные результатов приведены в табл .1, 2 и 3.П р и м е р 3. б г аммонийлигносульфоната растворяют в 100 мп воды. Через раствор при перемешивании и температуре 60 С пропускают в течение 4 ч 15 г хлора. Реакцион - ную смесь подщелачивают карбонатом аммония и фильтруют, Хлорированный продукт осаждают иэ фильтрата этанолом и получают 3 г, т.е. 50 аммоний - лигносульфоната. Этот продукт ВЕ,ЯС 1 содержит 6,0 серы и 9,6 хлора. Потеря веса 10 при 210 С. Содержание хлора в аммонийлигносульфонате можно изменять при изменении количества вводимого хлора и температуры реакции.1,60 г аммонийлигносульфоната и 0,5 г серы тщательно смешивают, помещают в запаянную ампулу в атмосфере азота и нагревают 18 ч при 2650 С. Продукт реакции обрабатывают, как описано в примере 1, Количество свободных ионов хлора, определяемое титрованием азотнокислым серебром, составляет 9,3 аммонийлигносульфоната, т.е. почти такое же количество, какое содержится в ВЕ,БС 1 в начале реакцииПолучают 0,86 г сырогопродукта, иэ которых 18 растворяется в кипящем толуоле. Нерастворимаяа толуоле часть продукта (Р 1,БЯ 11)содержит 31,3 серы и не содержитхлора. )отеря веса при 360 С 10 ипри 500 фС 61,П р и м е р 4. В качестве побочного продукта натрийсульфитного процесса получают полимер, который на" липает на сетку варочного котла. Продукт образуется только при 160 С в нерегулируемых условиях и содержит значительное количество золы. Продукт очень твердый, поэтому из котла его вырубают молотком. Теплостойкость недостаточно хорошая (табл.1), вероятно, в результате низкой температуры реакции и присутствия посторонних компонентов, Структура полимера, как пока.зали ИК-спектры, соответствует структуре полифениленсульФида. При испытании трех образцов был установлен их состав,:,66 0 25 45В 1 ББ ) 20 45 В 1 ББ ) 56 2 1,0,56 1 ийлигносульфонат, осажденныйго щелока карбонатом аммонияВЬБИН - амм иэ отработа и этанолом; В,ЯС 1 - хл осакденный П ечание: рированный аммони аобонатом аммония гносульфонат,этанолом. него азот, в течение 10 ч при 265(Св реакционной смеси, содержащей 10 гИа Я9(НО и 10 г ИаОН. Выход поли 2мера 253 в расчете на исходный продукт," содержание серы 18,7,П р и м е р 6, Реакцию проводятс техническим 14 Н 4-лигносульфонатом,содержащим 10 воды. К 40 г исходного продукта, помещенного в автоклав в атмосфере азота добавляют 80 гэлементарной серы при 265 С в течение 2,5 чВыход обработанного полимера 71,2%в расчете на исходный продукт; содержание серы 38; продукт устойчив принагревании до 480 С,П р и м е р 7. Проводят сериюопытов в автоклаве в указанным лигносульфонатом,изменяя количество серыв реакционной смеси, при температуререакции 265 С(С, продолжительности нагревания 10 ч; количество исходногопродукта 40 г. Данные результатовопытов приведены в табл.4,лиц ичество серы и и конечных про ра в исходныхтах лор,ЬБИН Не опреде ли)(ВЬБ Б Пример 5, 1 кого сульфата лигнин нормальном давлении,0 г техничеснагревают при ропуская через а Количество добавляемой элементарно серы, г+ в) 240 в -20 БН -лигносульфонат 220Сухой остаток отработанного целока 240 40,386,5 25,2 20 г) Гидролиз лигнина 235 20 П р и м е ч а н и е: Термопластичность определяют при прессовании образца под давлением 200 кг/см при 300 С.Обозначения:+ Образец термопластичный,- Образец нетермопластичный или недостаточно термопластичный;б) К смеси перед реакцией добавляют 100 мл ксилола.в) К смеси перед реакцией добавляют 80 г диметилформамида.г) К смеси перед реакцией добавляют 4 мл 30-ногораствора гидроокиси аммония. ляют мелочь или воду. Количество исходного продукта в пересчете на сухойвес во всех случаях 40 г. Таблнца 6 ли гн осульфонат 10 265 45,3 (17 1,5 Не опреде- яли П р и м е р 8. К 40 г техническ го сульфата лигнина, содержащего 8 влаги и помеенного в автоклав при 265 С добавляют 80 г элементарной серы; продолжительность реакции 2,5 Выход полимера 66,9 в расчете на исходный продукт; содержаП р и м е р 10. Реакции, указан ные в табл .6, проводят в автоклаве и атмосфере азота. Вместе с элементарной серой к исходному продукту добавние серы500 "С.П р и м е р 9, В табл,5 приведены условия и данные результатов реакции, проведенной в автоклаве в атмосфере азота. Количество исходного продукта 40 г в пересчете на сухойвес.674678 16 табл,7, В:(ачестэе исходного продукта применяют 40 г того же технического линосульфонта, то и в предыдущих приме 1 эах. Таблица 7 т 1 ичест-Тепло -+ 2 Ве ог.реде -лена у 0,18 паян р 12. Прово онийлигносул льшие количе Температура 2 ч. Свойств абл,8. Примереакций с аммдобавляя небтарной серы.240 С, времяприведены в серию фонтом, тва элем н -азот 242( еак Количество продуктане растворго в воде 022 г, 0,21 г этого прота. не растворяется в толуоле (а) .дукт (а) растворяют э диметил "ульфсиде при комнатной температуре, эатем осаждают 0,5 4 соляной кислотопромывают водой и получают 0,12 гхого продукта темного цвета (б) Эпродукт содержит 16, 4 серы; теплостойкость его приведена в табл,9.личество продукта, нерастворимогодиметилсульфоксидэ в) 0,07 г; теплостойкость его хуже, чем теплостокость продукта б,олимеоо имоГ а 3 к яопластичость д Количестводббавленно элементарн серы, г о 35 57,6 60,9 а б л и 2 ртурах П р и м е р 13, К 40 г аммонийлигносульфоната добавляют 20 г элементарной серы при 265(С в течение 05 ч. Выход 57,29 в пересчете на сухой исходный продукт. Полимер содержит 33 серы. Теплостойкость 5001 . 50 Тиоэфирную связь полученного полимера окиоляют при варке полимера. в водном растворе перекиси водорода (5-30) 5-30 мин. Окисление тиоэфирной связи доказано ИК-спектроскопией. Интен сивность поглощения связи С-Б уменьшвется в пределах 600-700 см , в то время как интенсивность поглощения группы - Б-О увеличивается в пределах 1050-1020 сми появляется полоса поглощения БО 2 в пределах 1350"- 1300 сми увеличивается интенсив - ность поглощения в пределах 1160- 114 О см" , ППри О, о левой ки на т ликолекислота 1 200 98,7 7,6 350 40 б 50 37,5 1 р 7 2,8 37 8,2 5 О име едел яю перату 38 г тиогликосмешивают с 1 е р 14,слоты лигниП р и м е р 11. Реакции проводят при низкой температуре или при кратковременном нагревании. Свойств полученных полимеров приведены в серы и смесь помещают в эаую стекляную ампулу в атмосфеРеакцию проводят 20 ч при пература. Оставшийся вес С разных темпераТ а н и е: Теплостойкостьа воздухе при повивениисо скоростью 10 "С/мин.18 674678 17 15 Формула изобретения Составитель Т.МартинскаяТехред И. Асталош Корректор А.Гриценко Редактор Л.Емельянова Заказ 3919/60 Тираж 584 ПодписноеЦНИИПМ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 Полимер, полученный по изобретению можно применять непосредственно для изготовления изделий, покрытий, наполнителей и т.д., но его можно также смешивать с другими полимерами, пластмассами, смолами или каучуками, эластомерами, клеями, мягчителями или другими наполнителями. В качестве наполнителей можно использовать теплостойкое волокно, ткани или порошки стекла, асбеста, графита. Благодаря хорошей адгезии готовый полимер 10 можно применять для покрытия других материалов с целью защиты их от коррозии. 1, Способ получения серусодержащего лигнина обработкой лигнина серу- содержащими соединениями при повышенной температуре, о т л и ч а ющ и й с я тем, что/ с целью получения термостойкого аморфного, нерастворимого в воде и органических растворителях продукта, в качестве серусодержащих соединений, используют элементарную серу и/или серу- содержащие соединения, выбранные из группы, содержащей Н 25, сульфиды аммония, сульфиды щелочных и щелочно- земельных металлов, ароматический и алифатический меркаптан, сульфид, дисульфид и тиокетон, а обработку проводят при 190-275 фС.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что обработку проводят в присутствии соединений, выбранных из группы, содержащей гидроокиси и карбонаты щелочных и щелоч - ноземельных металлов, производные аммония, продукты распада лигнина.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Реаг 1 1.А., ТЬе сЬею 1 зггу ой Ь 19 п 1 п, Иеи Эог, 1967, рр.292-313,2. Авторское свидетельство СССР Р 199383, кл, С 08 Н 5/02, 1967,