412691

ибазефтема ОП ИСАН И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикависимый от патентаЗаявлено 07,71.1971 ( 1669661/23-5) Приоритет 09.И.1970,8621/70 и22.1.1971,981/71, ШвейцарияОпубликовано 25.1.1974. Бюллетень3 осударствееый комитетСовета Мииистров СССРщ делам изооретеиийи открытий К 677,862.11:678.643 (088.8) та опубликования описанця 18 Х 1.1974 Авторыизобретения Иностранцы Роземарие Тепфл, Хейнц Абельаявнсл ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМОЛООБРАЗНЫХ ПРОДУКТОВ 2 11,С - (С 1 1,)., - 1 1 Изобретение касается получения смолообразных продуктов, применяемых главным образом для обработки текстильных изделий, в особенности для придания шерсти устойчивости к свойлачивацию, 5Известный способ получения смолообразных продуктов, применяемых для обработки текстильных материалов, заключается в том, что диэпоксид на основе дифенилопропана приводился во взаимодействие с ненасыщен цой дикарбоновой кислотой. Полученный продукт затем обрабатывали алифатическим или циклоалифатическил амином с 2 - 10 атомами углерода с последующей нейтрализацией полученного продукта аммиаком или органи ческим амином и разбавлением водорастворнмым органическим растворителем до полу 11 ецця раствора с содержанием сухого остатка 1 О - 40% и рН среды 7,5 - -12.По предлагаемому способу смолообразцьш 20 продукт получают при взаимодействии диэпоксида на основе дифенилолпропана с 1,8 - 5,8 эпоксиэквивалецта на 1 кг (а), монопервичцого алцфатического амина (б) формулы25 где х - целое чцсло от 11 до 23,и насыщенной дикарбоцовой алцфатцческой кислоты (л) формулы11 ООС (СН. ), - СООН,где- цслос число от 5 до 12,Компоненты а и в берут в соотношении от 1:1:0,55 до 1:0,1:1. Реакцгно ведут при 80 - 120 в среде водогастворцмого органического растворителя, Дополнительно в реакцию могут быть введены одно илц несколько из следующих соединений:в - ангидрид моцоциклической ароматической дикарбоновой кислоты с 8 - 10 атомами углерода или алифатической моно- или дикарбоцовой кислоты с 4 - 10 атомами углерода,г - алкиловый эфир высокометилолировацного мелалтна, алкиловый остаток которого содержит 1 - 4 атома углерода,д - алифатцческий диол с 2 - 6 углеродцыми атомами,е - дифункциональцое алифатическое соединение, содержащее эпоксидную, карбоксильную, нитрильпую или гидроксцльцую группу, св 5 занную с алкцльцьл Остаткол 1, В которол5 10 присутствует атом галогепа, винильная или сложноэфирная группа.Полученный в результате такой реакции продукт, содержащий свободные карбоксильцые группы, при необходимости обрабатывают аммиаком или растворимым в воде органическим основанием (ж), доводя рЕ 1 среды до 7,5 - 12.В качестве компонента а применяют эпоксидное производное дифенилолпропана, содержащее 1,8 - 5,8 эпоксиэквивалентов на 1 кг, преимущественно не менее 5.В качестве компонента б применяют моно- первичные алифатические амины формулыН,С (СН,). КН где х - целое число от 11 до 23, пренмущес 1 венцо от 17 до 21.К цим относятся амино-эйкозап, амипо-до. козан, лаврцламиц, стеариламиц, а также технические смеси таких аминов.В качестве компонентов в применяют алкилецдикарбоповые кислоты с 7 - 14 атомами углерода, в частности дикарбоцовые кислоты формулыНООС (СНф)у С 0011 где р - целое число от 5 до 12, препмущс. ствеццо от 6 до 10.Главным образом в качестве Оцпос 1 Та в используются дикарбоцовые кислоты (например, ппмслцновая, азслаппоная пли своа ционовая, додекапдикарбоновая).В качестве компонента е примениОт ангидрид моцоциклической ароматической дикарбоновой кислоты с 8 - 10 апомами углерода илн алифатическоп дикарооцовой к 5 Слоты с 4 -0 атомами углерода. Особенно интересны является ангидрид фталевой, малеицовой н уксусной кислот.В ка 1 сстве компоецта Г цспользуОт прос 1 ой алкпловый эфир высокомстилолированного мепамцпа с алкиловым остатком, содержащим 1 - 4 атома углерода, например метиловый или бутиловый эфир гексаметилолмеламина,Под высокометилолировапным меламином следует понимать продукт с минимум пятьо метилольцыми группами. Количество его в реакционной смеси составляет 10 - 50 вес, %, в особе;иОсти 20 - 25.В качестве компонента д применяют алифатические диолы с 2 - 6 атомами углерода, в которых углеродные цепи могут прерываться атомами углерода, например этилепгликоль, бутандиол,4, гександиол-,6.В качестве компонента е используют дифункциональпые алифатические соединения, содержащие эпоксидную, кар боксильную, нитрильную или гидроксильную группу, связанную с алкильным остатком, в котором присутствует также атом галогена, винильная или сложноэфирная группа. К этим соединениям прежде всего относятся эпихлоргидрин, глицериндихлоргидрин, акр илнцтрил, окси 20 25 30 Я 40 45 50 55 60 65 этилакрилат, акриловая кислота, глицидилметакрилат,метилолакриламид.В качестве компонента ж целесообразно использовать алифатический третичный моцоамин, а миак или содержащий по меньшей мере одну первичную аминогруппу и исключительно основные атомы азота алифатический полна.,ин.Имеющими преимущество третичными моцоаминами ягляются триалкиламицы с 3 - 12 атомами углерода, например триэтиламин, три-я-пропиламиц или три-н-бутиламич с полиамипами - амины формулы Н,К - СН, - , Н, - (КН - СН, - СН,)- КНСН, - СН, - КН,.где п=О, 1, 2 и 3, например триэтилептетрамин.Продукты взаимодействия можно получать известными способами, причем компоненты можно подвергать взаимодействию друг с другом в любой последовательности. Целесообразно снацала подвергать взаимодействию компоцсггы а и б цли а, б и в. Взаимодействие компонента в с уже подвер-,путыми взаи Одействцо компонентами а и б може осу 1 цестьляться также Одновременно с компоцснт 01 д. Коз 1 попепты Г илп г примеяОт для процесса занмодсйствця Обыкновенно только и концу, т, е. перед прибавлением компонецЛ 1Таким Образо 1, сначала Можно довеси до реакции друг с другом компоненты а, б и в и в соопветству 1 ощем случае в, а затем подвергцугь 1:х взаимодействию с компонентами г, д ц е. Прц этом варианте целесообразно подвергать взаимодействию друг с другом коПопецпы а, б и в при 80 - 120 С, преимуцествецца при 100 С, причем их берут в таких количествах, чгобы эквиваленты эпоксцдньх, и 1 ПО- и карбоксильцых групп находились и соотношении оп 1:0,1:1 до 1:1:0,55.Слц сначала подвергнуть взаимодействию друг с другом только компоненты а и б и затем в реакционную смесь ввести компонент в, и, наконец, в третьей ступени компоненты г, д или е, то взаимодействие компонентов а и б осушествляется также при 80 - 120 С, преимущественно при приблизительно 100 С. Взаимодействие до второй ступени с компонецпом в целесоооразцо осуществлять при 80 - 110 С, преимущественно при 100 С, причем выбирать количественные соотношения выгодно так, чтобы соотношение эквивалентов эпоксидцых, амина- и карбоксильных групп составляло от 1: 0,1: 1 до 1: 1: 0,55.Отношение эпоксида а к жирному амину б и кислоте в цли ее смеси с ангидридом в выбираот так, ч.обы эпоксид был в недостатке, т. е, так, чтобы сумма аминогрупп и кислотных групп превосходила количество эпоксидных групп. Таким образом, продукт взаимодействия а, б и в будет содержать конечные карбоксильпые группы.Во всех случаях, когда говорится об эквивалентах аминогрупп, следует понимать, что речь идет при этом о количестве атомов водорода в молекуле, связанных с атомом амин- ного азота.Содержащий группы карбоцовых кислот продукт взаимодействия имеет обыкновенно кислотное число от 20 до 80, преимущественно от 35 до 60.Взаимодействие с компонентом г осуществляется обыкновенно при 60 - 105 С, преимущественно при 100 С. В большинстве случаев это взаимодействие осуществляется в присутствии небольших количеств органического растворителя, например н-бутанола.Взаимодействие с компонентом д осуществляется одновременно с компонентом в; взаимодействие с компонентом е - перед прибавлением компонента ж при 60 в 1 С, Количество компонента ж определяется из расчета, чтобы на кислотную группу продукта приходилось 1 - 10 аминогрупп амина или молекул аммиака, Компонент ж прибавляют при комнатной или повышенной температуре (до 80 С). При этом образуются водорастворимые или диспергируемые полиаддукты, Это достигается тем, что сразу после окончания взаимодействия в соответствующем случае добавляют основание в таком количестве, чтобы разбавленная водой проба реакционной смеси имела рН 7,5 - 12, преимущественно 8 - 10. Для этого применяют аммиак или органические основания, например триэтилентетрамин или триэтиламин, При применении аммиака или третичного амина в качествекомцоцшгга ж взаимодействие целесообразно осуществлять при комнатной температуре. Полученные таким образом растворы или дисперсии содержат 10 - 40/о сухого вещества и отличаются высокой устойчивостью,В качестве органических растворителей, в присутствии которых получаются продукты взаимодействия, применяют водорастворимые органические растворители, например диоксан, н-бутилгликоль и простой этиленгликольмонобутиловый эфир.Особенно интересные продукты образуются при взаимодействии компонентов а, б, в, гПродукты взаимодействия можно примемеця 1 ь в органическом растворителе, т. е. либо в качестве раствора, либо в качестве дисперсии в органическом растворителе.Поскольку продукты взаимодействия не растворяются в водонерастворимых органических растворителях, можно их диспергировать в присутствии органорастворимого средства, реактивного по отношению к поверхностям, в водонерастворимом растворителе. Для этого смешивают продукт взаимодействия, растворитель и реактивное по отношению к поверхностям средство или преимущественно растирают в тесто продукт взаимодействия и реактивное по отношению к поверхностям средство и затем это тесто вводят при пере 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65"=ц.цганиц в растворцтель, Получают стабцльц; ю дисперсию.11 родукты взаимодействия прнменгпот для обработки текстильных изделий.Они пригодны для придания прочности к свойлачиванию шерсти и особенно в процессе крашсция. Кроме того, составы можно применять в качестве проклеивающего средства дл бумаги.П р и м е р 1. 98 г образованного из 2,2-бис- (4-оксифенил) - пропана и эпихлоргидрина эпоксида (0,5 эквивалента эпоксидцых групп) перемешивают в течение 2 час при 100 С внутренней температуры в атмосфере азота с 54,2 г смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана (0,35 эквивалента амицогрупп) и 47 г азелаицовой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп). Затем прибавляют 80 О/О-ный раствор в и-бутацоле 54,2 г простого гексаметилолмеламип-ди- ц -трнбутилового эфира (т. е. смесь простых ди- и три-и-бутиловых эфиров высокометилолировацного меламина) и еще в течение 1 час перемешивают при 100 С. Путем разбавления 240 г простого этиленгликольмонобутнлового эфира получают 500/о-ный средневязкий продукт с кислотным числом 46,4.121 г описанного 50-ного продукта (0,05 эквивалента кислотных групп) нагревают в течение часа при 60 С внутренней температуры с 12,2 г триэтилентетрамина (0,5 эквивалента аминогрупп). После разбавления 225 г простого этиленгликольмонобутилового эфира получают прозрачный раствор, Препарат можно разбавлять водой; его рН составляет 9,7.П р и м е р 2. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидпых групп) указанного в примере 1 эпоксида перемешивают в течение 2 час при 100 С внутренней температуры в атмосфере азота с 54,2 г (0,35 эквивалента аминогрупп) смеси 1-амипо-эйкозана и 1-амино-докозана и 60,6 г (0,6 эквивалента кислотных групп) себапиновой кислоты. Затем прибавляют 80/,-ный раствор в и-бутацоле из 54,2 г простого гексаметилолмеламин-ди- и -три-и-бутилового эфира и еще 1 час перемешивают при 00 С. Путем разбавления 253 г простого зтиленгликольмонобутилового эфира получают 50% -цый средпевязкий продукт с кислотным числом 58,4.192 г описанного 50/,-ного продукта (0,1 эквивалента кислотных групп) перемешивают в течение часа при 60 С внутренней температуры с 2,4 г триэтилентетрамица (1,0 эквивалента амицогрупп).После разбавления 371,6 г простого этилецглцкольмонобутилового эфира и прибавления 9 г 24/о-ного аммиака получают прозрачный раствор, который можно беспредельно смешивать с водой; рН составляет 9,8.П р и,м е р 3. 98 г (0,5 эквивалента эпо. ксидцых групп) указанного в примере 1 эпо ксида перемешивают в течение 5 час при 100 С внутренней температуры в атмосфере7азота с 54,2 г (0,35 эквивалента аминогрунп)смеси 1-амиио-эикозана и 1-амино-докозана и50,5 г (0,5 эквивалента кислотных групп) ссбацицовой кислоты. Затем прибавляют80 о -пый раствор в бутаноле из 54,2 г простого гексаметилолмеламин-ди- и -трибутилового эфира и еще в течение 1 час перемешивоют при 100 С. Путем разбавления 243 гпростого этиленглцкольмонобутилового эфираполучают 50 о-цый срсдневязкий продукт скислотным числом 45.124,2 г описанного 50 о-ного продукта(0,05 эквивалента кислотных групп) перемешивают в течение часа при 60 С внутреннейтемпературы с 12,2 г триэтилентетрамина(0,5 эквивалента амнногрупп).После разбавления 226 г простого этиленгликольмонобутилового эфира получают прозрачный раствор, который можно беспредельно смешивать с водой; рН составляет 9,5.П р и м е р 4. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидцых групп) указанного в примере 1 эпоксида перемешивают в течение 2 час при100 С внутренней температуры в атмосфереазота с 54,2 г (0,35 эквивалента аминогрупп)смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана и45,5 г (0,45 эквивалента кислотных групп)себациновой кислоты. Затем прибавляют80 о -ный раствор в бутаноле из 54,2 г простого гексаметилолмеламин-ди- и -трибутилового эфира и еще 1 час перемешивают при100 С. Путем разбавления 238 г простого этиленгликольмопобутилового эфира получают50 о -ный средневязкий продукт с кислотнымчислом 41,3,135,5 г описанного 50 о-ного продукта(0,05 эквивалента кислотных групп) перемешивают в течение часа при 60 С внутреннейтемпературы с 12,2 г триэтилентетрамина(0,5 эквивалента аминогрупп). После разбавления 242 г простого этиленгликольмоцобутилового эфира и прибавления 6,4 г 24 о-ногоаммиака получают прозрачный раствор, который можно беспредельно смешивать с водой;рН составляет 9,9.П р и м е р 5. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) указанного в примере 1 эпоксида перемешивают в течение 2 час при100 С внутренней температуры в атмосфереазота с 54,2 г (0,35 эквивалента амипогрупп)смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана и50,5 г себациповой кислоты (0,5 эквивалентакислотных групп). После разбавления 202,7 гпростого этилецгликольмонобутилового эфира получают 50 о -ный средневязкий продуктс кислотным числом 57,8,145,5 г описанного 50 о -ного продукта(0,075 эквивалента кислотных групп) перемешивают в течение часа при 60 С внутреннейтемпературы с 18,3 г триэтилентетрамина(0,75 эквивалента аминогрупп). После разбавления 281 г простого этиленгликольмоцобутилового эфира получают прозрачный раствор, который можно беспредельно смешивать с водой; рН составляет 10,1. 5 1 О 15 го 25 зо 35 40 45 ьо 55 бО 65 П р н м е р 6. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидцых групп) указанного в примере 1 эпокснда перемешивают в течение 3 час при 100 С с 31 г смеси 1-амнно-эйкозана и 1-амнно-докозана (0,2 эквивалента амипогрупп) н 50 г и-бутилгликоля. Затем прибавляют 40,1 г пимелиновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. После этого разбавляют 119 г и-бутилгликоля и продолжают перемешивать до охлаждения. Получают прозрачный средневязкий продукт с кислотным числом 70.К 150 г описанного 50 о-ного продукта прибавляют 25 г триэтиламина и 12 г и-бутилгликоля. Получают прозрачный раствор с содержанием сухого вещества равным 400 . Пробу этого раствора разбавляют деионизированной водой (1:20); рН этой пробы составляет 10,5,Лналогично обрабатывают продукты, которые получают по примерам 7 - 24, 26 - 28 и 29 - 35.П р и м е р 7. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) полученного по примеру 1 эпоксида перемешивают в течение 3 час при 100 С внутренней температуры с 31 г (0,2 эквивалента амицогрупп) смеси 1-амино-эйкозаца и 1-амино-докозана и 50 г бутилгликоля, Затем прибавляют 58,6 г додекандикарбоцовой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еще в течение 3 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. После разбавления 137 г и-бутилгликоля получают прозрачный средневязкий продукт, кислотное число которого составляет 65,5.П р и м е р 8. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) полученного по примеру 1 эпоксида перемешивают в течение 3 час при 100 С внутренней температуры с 31 г (0,2 эквивалента амицогрупп) смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана и 50 г бутилгликоля, Затем прибавляют 14,75 г гександиола,6 (0,25 эквивалента оксилгрупп) и 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. Затем разбавляют 144 г и-бутилгликоля и продолжают перемешивать до охлаждения, Получают прозрачный средневязкий продукт, кислотное число которого составляет 63.П р и м е р 9, 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) полученного по примеру 1 эпоксида перемешивают в течение 5 час при 100 С внутренней температуры с 54,2 г (0,35 эквивалента аминогрупп) смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана и 50 г и-бутилгликоля. Затем прибавляют 60,6 г себационовой кислоты (0,6 эквивалента кислотных групп) и еще в течение 5 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. После прибавления 16,2 г эпихлоргидрина (0,175 моля) еще 5 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. Затем разбавляют 179 г и-бутилгликоля и продолжают пе 412691 10ремешивать до охлаждения. Получают прозрачный средневязкий продукт, кислотное число которого составляет 64.П р и м е р 10. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) полученного по примеру 1 эпоксида перемешивают в течение 5 час при 100 С внутренней температуры с 31 г (0,2 эквивалента амипогрупп) смеси 1-атттлно-эйкозана и 1-амипо-докозана и 50 г н-бутнлгликоля. Затем прибавляют 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и 7,4 г ангидрида фталевой кислоты (0,1 эквивалента кислотных групп) и еще 5 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. После этого прибав.чяют 9,25 г эпихлоргидрина (0,1 моля) и еще в течение 5 час перемешивают при 100 С внутренней температуры, Затем разбавляют 146 г и-бутилгликоля и продолжают перемен;ивать до охлаждения. Получают прозрачный жидкотекучий продукт, кислотное число которого составляет 67.П р и м е р 11. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидньтх групп) полученного по примеру 1 эпоксида перемешивают в течение 3 час при 100 внутренней температуры с 31 г (0,2 эквивалента дминогрупп) смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана и 50 г н-бутилглнколя. Затем прибавляют 17,7 г гександиола,6 (0,3 эквивалента оксилгрупп) и 50,5 г себациновой кис,чоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. После прибавления 4,6 г эпихлоргидрина (0,05 моля) смесь в течение 3 час перемешивают при 100 С внутренней температуры, затем разбавляют 151,8 г и-бути.чгликоля и продолжают перемешивать до охлаждения. Получают прозрачный жидкотекучий продукт, кислотное число которого составляет 43,6.П р и м е р 12. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) полученного по примеру 1 эпоксида перемешивают в течение 3 час при 100 С внутренней температуры с 31 г смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана (0,2 эквивалента аминогрупп) и 50 г н-бутилгликоля, Затем прибавляют 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотттых групп) и 9,8 г ангидрида малеиновой кислоты (0,2 эквивалента кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. Затем прибав.чгпот еще 9,25 г эпихлоргидрина (0,1 моля) и еще 3 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. После прибавления 148,5 г и-бутилгликоля продолжают перемешивать до охлаждения. Получают прозрачный средневязкий продукт с кислотным числом 60,3,П р и м е р 13. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) полученного по примеру 1 эпоксида перемешивают в течение 3 час при 00 С внутренней температуры с 31 г смеси .дмино-эикозана и 1-амино-локозана (0,2 эквивалента аминогрупн) н 50 г н-бутилгликоля. Затем прибавляют 14,75 г гександиола,6 (0,25 эквивалента оксилгрупп) и 50,5 г себацн5 10 15 20 25 30 35 40 45 зо 55 60 б:. новой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. После ох,чаждепия ,чо 60 С внутрештей температуры прибавляют 6,5 г глпцериндихлоргидрнна (0,05 моля) и перемешивают в течение 3 час при 60 С внутренней температуры. Затем прибавляют 50,7 г и-бутилгликоля и продолжают перемешпвдть до охлаждения. По.чучают прозрачный средневязкий продукт с кислотным чис"огт 615П р и м е р 14. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидньтх групп) указанного в примерс 1 эпоксида пепемецтивают в течение 3 час при 100 С внутренней температуры с 31 г смеси 1-дмино-эйкозана и 1-амино-докозана (0,2 эквивалента аминогрупп) и 50 г н-бутилгликоля. Затем прибавляют 44,5 г полипропиленгликоля (О, моля) и 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100"С внутрен.ней температуры. После прибавления 9,25 г эпихлоргидрина (0,1 моля) смесь еще в течение 3 час перемешивают при 100 С внутренней температуры и затем прибавляют 183,25 г и-бутилгликоля. Полученный прозрачный средпевязкий продукт имеет кислотное число 31.П р и м е р 15. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) указанного в примере 1 эпоксида перемешивают в течение 3 час при 100"С внутренней температуры с 18,6 г лаурнламина (0,2 эквивалента амнногрупп) и 45 г и-бутилгликоля. Затем прибавляют 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалеттга кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100"С вттугренттетт температуры. Затем прибавляют 5,3 г акрилнитрила (0,1 моля) и еще 3 чдс перемешивают при 100 С внутренней температуры. После прибавления 127 г н-бутилгликоля продолжают перемешивать до охлаждения и получают прозрачный средне- вязкий продукт с кислотным числом 65,8,П р и м е р 16. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидттьтх групп) указанного в примере 1 эпоксича перемешивают в течение 3 час при 00 С внутренней температуры с 27 г стеариламина (0,2 экгнвале тта дмнногрупп) и 50 г и-буттллг,чтлколя. Затем прибавляют 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еще в течение 3 чдс перемешивают при 100 С внутрстшей температуры. После прибавления 135 г и-бутилгликоля продолжают перемешивать до охлаждения и получают прозрачный средневязкнй продукт с кислотным числом 91,7.П р и м е р 17. 98 г (0,5 эквивалента эпокспдных групп) указанного в примере 1 эпоксида нагревают в течение 2 час до 100 С внутренней температуры вместе с 54,2 г смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана (0,35 эквнва,чента ампногрупп) и 47 г азечдиновой кислоты (0,5 эквивалснга кислогных групп). Затем прибав,чяют 807 о-ттьтй раствор в и-бутаноле из 54,2 г простого гексаметилдчП р и м ер 20. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидцых групп) указаццого в примере 1 эпоксида перемешивают в течение 3 час при 100 С внутренней температуры с 31 г смеси 1-амицо-эйкозаца и 1-амицо-докозаца (0,2 эквивалецта а.,ицогрупп) и 50 г н-бутилгликоля. Затем прибавляют 17,7 г гексацдцола,6 (0,3 эквивалента оксилгрупп) и 50,5 г себяцицовой кислоты (0,5 эквивалепта кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100 С внутренней температуры, После прибавления 4,6 г эпихлоргидрида (0,055 моля) еще 3 чяс перемешивают при 100 С внутренней температуры, После разбавления 207,9 г и бутилглцколя продукты охлаждают до 70 С впутреццсй температуры, прибавляют 80%-цый ряс;г,р ц и-бутацоле из 93,5 г простого гсксамсяилолмеламиц-дц- и -рибутилового эфира ц,.ис 30 мцц персмецдивают при 70 С цг грс цей мсламиц-ди- и -трибутилового эфира и еще час перемешивают при 100 С внутренней температуры. Путем разбавления 240 г н-бутилгликоля получают прозрачный средцевязкий продукт с кислотным числом 48,2.П р и мер 18. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидцых групп) укязаццого в примереэпоксида перемешивают в течение 2 час при 100 С вцутреццей температуры с 31 г смеси 1-амицо-эйкозаца и 1-амицо-докозяца (0,2 эквивалецта ямицогрупп) и 50 г и-бутилгликоля. Затем прибавляют 50,5 г себацицовой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еще 2 час перемешивают при 100 С внутренцей температуры. После прибавлеция 12,4 г этилецгликоля (0,4 эквивалента оксилгрупп) смесь еще в течецие 2 час перемешивают при 100 С вцутреццей температуры. Затем прибавляют 80%-пый раствор в и-бутацоле цз 54,2 г простого гексамсило."мсламип-ди- и -трибутилового эфира и перемешивают в чечецие 2 час при 100 С вцутрсццсй температуры. После разбавления 182 г и-бутилгликоля получают прозрачный средцсвязкиц продукт с кислотным числом 42,9.П р и м ер 19. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидцых групп) указаццого в примере 1 эпоксида нагревают в течепие 3 час при 100 С внутренней температуры вместе с 46,5 г смеси 1-амицо-эйкозаца и 1-амицо-докозапа (0,3 эквцвялецта амицогруппы) и 50 г и-бутцлгликоля. Затем прибавляют 60,6 г себацццовой кислоты (0,6 эквивалента кислотных групп) и перемешивают в течение 3 чяс цри 100 С вцутреццей температуры, После прибавления 13,9 г эпихлоргидрица (0,15 моля) еще 3 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. После разбавления 225 г н-бутилгликоля реакциоццую смесь охлаждают до 70 С внутренней температуры, прибавляют 80%-цый раствор в бутацоле из 93,5 г простого гексаметилолмеламиц-ди- и -трибутилового эфира и еще 30 миц перемешивают при 70 С внутренней температуры. Затем охлаждают до комнатной температуры. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12температуры. Затем охлаждают до комця,цойтемпературы.П р и м е р 21, 98 г (0,5 эквивалецта эпоксидцых групп) указанного в примере 1 эпоксида перемешивают в течение 3 час при 100 С внутренней температуры с 31 г (0,2 эквивалецта амицогрупп) смеси 1-амицо-эйкозаца и 1-амицо-докозаця и 50 г и-бутилгликоля. Затем прибавляют 9,5 г 1,2-пропилецгликоля (0,25 эквивалента оксигрупп), 40,4 г себацицовой кислоты (0,4 эквивалента кислотцых групп) и 7,4 г ангидрида фталевой кислоты (0,1 эквивалента кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100 С внутренцей температуры. Затем разбавляют 136 г и-бутилгликоля и продолжают перемешивать до охлаждеция, Получают прозрачный средцевязкий продукт с кислотным числом 57.П р и и е р 22. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидпых групп) указанного в примере 1 эпоксида перемешивают вечецие 3 час при 100 С вцутреццей температуры с 31 г (0,2 эквивалецта амицогрупп) смеси 1-амицо-эйкозаця и 1-амицо-докозаца и 50 г н-бутилгликоля. Затем прибавляют 11,25 г 1,4-бутацдиола (0,25 эквивалента оксилгрупп), 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и 7,4 г ангидрида фталевой кислоты (0,1 эквивалента кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100 С вцутреццец температуры. После прибавления 9,25 г эпцхлоргцдриця (0,1 моля) еще 3 час перемешивают цри 100 С внутренней температуры. После разбавления 157 г и-бутцлгликоля продолжают перемешивать до охлаждения, Получают прозрачный средцевязкий цро укт с кислотцым числом 43,6.П р и и е р 23. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидцых групп) указаццого в примере 1 эпоксида перемешивают в течецие 3 час при 100 С вцутреццец температуры с 31 г (0,2 эквивалецта амицогрупп) смеси 1-амицо-эйкозаца и 1-амицо-докозаца и 50 г и-бутилгликоля, Затем прибавляют 22,5 г (0,3 эквивалецтя оксилгрупп) триэтилецгликоля, 50,5 г (0,5 эквивалента кислотных групп) себацицовой кислоты и еще 3 час перемешивают при 100"С внутренней гемпературы, После прибавления 4,6 г эпихлоргидрица (0,05 моля) смесь в течение 3 час перемепивают при 100 С вцутрецпей температуры. После разбавлеция 156,6 г и-оутилгликоля продолжают перемешивать до охлаждсция. Получают про. зрачцый средцевязкий продукт с кислотцым числом 48.Г 1 р ц м е р 24. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидцых групп) указаццого в примере 1 эпоксида перемешивают в течение 3 час при 100 С вцутреццей температуры с 31 г (0,2 эквиьалецта амицогрупц) смеси 1-амина-эйкоза, я иалицо-докозаца и 50 г н-бутилгликоля.3 я тс" и рба вл я ют 15,9 г диэтилецгликоля 10,3 эквивалента оксилгрупп) и 50,5 г себац;.;евой кцслоы (0.5 эквивалецта кислотных гр."и) и еще 3 час перемешивают при 100 Свнутренней температуры. После прибавления 4,6 г эпихлоргидрица (0,05 молл) еще 3 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. После прибавления 150 г и-бутилгликоля продолжают перемешивать до охлаждеция. Получают прозрачный средцевязкий продукт с кислотным числом 47,8.П р и м е р 25. 98 г (0,5 эквивалецта эпоксидцых групп) указаПцого в примере 1 эпоксида перемешивают в тсчецие 3 час при 100 С внутренней температуры с 31 г (От 2 эквивалецта амицогрупп) смеси 1-амицо-эйкозаца и 1-амицо-докозаца и 50 г н-бутилгликоля. Затем прибавляют 15,6 г цеопецтилгликоля (0,3 эквивалента оксилгругпы) и 50,5 г себацицовой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100 С вцутреццей температуры, После прибавления 4,6 г зпихлоргидрипа (0,05 молл) еще 3 час перемешивают при 100 С вцутрептей температуры, После разбавления 149,7 г и-бутилгликоля продолжают перемешивать до охлаждения. Получают прозрачцый сретпевязкий продукт с кислотным числом 47,5,А. 177 г описанного 50% -цого продукта (0,075 эквивалента кислоты) перемешивают в течение часа при 60 С внутренней температуры с 31 г диэтилептриамица (1,5 эквивалецта амицогрупп) и 12,5 г бутилглцколя.После прибавления 20 г 24% ного аммиака и 194 г бутилгликоля получа 1 ст прозрачный жидкотекучий раствор, рН которого 10,3.Б. 177 г описанного 50 %-цого продукта (0,075 эквивалента кислоты) церемешиватот в течение часа при 60 С вцутрепцей температуры с 40,6 г тетраэтилецпецтамица (1,5 эквивалецта амицогрупп) и 3 г бутцлгликоля.После прибавления 50 г 24%-ного аммиака и 163 г бутилгликоля получают жидкотекучий раствор, рН которого 10,4.В. 236 г описанного 50%-цого продукта (0,1 эквивалента кислот 4 перемешиваот при комнатной температуре с 85 г изофороцдиамина - 1-амицо- амицометил,5,5-тримстил-циклогексац (2 эквивалента амипогрупп), 20 г 24%-ного аммиака и 248 г бутцлгликоля. Получают жидкотекучий раствор, р;1 которого 10,8.Г, К 200 г описанного 50%-пого продукта прибавляют 21 г 24%-цого аммиака и после хорошего перемешивация разбавляот 279 г бутилгликоля, Получают жидкозскучий раствор, рН которого составляет 8,5.Д. К 177 г описанного 50%-цого про 11 укта прибавляют 44 г триэтацоламтица, Получают средцевязкий продукт, рН которого составляет 8.,5.Е. К 234 г описаццого 50%-ного продукта прибавляют 71 г три-н-проппламица, 20 г 24%-цого аммиака и 159 г бутилгликоля. Получают жидкотекучий раствор, рН которого 10,0.Г 1 р и м е р 26, 392 г полученного по примеру 1 эпоксида (2 эквивалента эпоксидпых групп) перемешивают в течепие 3 час при 100 С вцутвецттец темпесатуры с 310 г (2 экВивалептя амипогрупп) смеси 1-амицо-эйкоза:я и 1-а 1 ицо-докоз.а и 200 г дцоксаиа. Зя;:см прибавляют 70,8 г гексацдиоля-;,6 (1,2 эк"ИВц-Стття ОКС 1:-Гта,тц) . 0 . -Сб тцСВО кислоты (2 экгпвялсцта кисло-.ць 1:( групп) ц С(те 3 чяс пст-.,е".,ец 1 ВаОт прн 100 С ьстттвсццей темпепя", . Затем ппцбявлгцот Зт г эп- хлоргпдриця (0,4 молл) и ец, 3 чяс пе;.смс ППВают гци 100 С Вцутртзцце тсыпетт "1 у 1 эьЗатем сязбатз,т.ют 812 г диокса 1 а и п)Одс.1- жа 10 Т ПС ЗСМЕШИВаТЬ До ОХЛажСЦЦ. 1 ОЛ т 1 Я- ют сред.евязкий раствор, кпслстцое чсло которого составляет 81,5.15 1 ример 27. 98 г пслучепцого по примерч 1 ЭПОКСИда (0,5 ЭКВПВаЛтЕцтя ЭПОКС;тдтв 1 Х групп) пере.ешиваОт в тецецие 3 т 1 зс при) а00 С внутренней темпсратут;ы с 3, г (0,2 эк.Пвялс:и а аИцогрупп) смеси 1-ам 1 шс-эйкоза па и 1-амицо-докозапа и 50 г бутилглцколя.Зятем ппибавл"От 15,6 г цсопепт;:лглп(Ол: 0,3 эквивалента оксцлгрупп) т, 50,5 г се 5 я 1- позой кислоя ы (0,5 эквивялепта кисло-цых групп) и еще 3 час перемешивтцот при 10 СС 25 вцутрепцец те.пер атуры. Затем прибавляют9,25 г эпихлоргидрица (0,1 моля) п еще 3 чяс пс;.смешцвяот прц 100 С вцутрецпей темпея; уры, Ллем р язбт ВляОт 154 г трихлорэти,С 1 я И ГСОПОЛ "Ка 10 ТЕтЗЕ.тЕПП(ваттз дс ОХЛаж1чо;1 сИя. Получа;ст прозратцтй средцсвязкцРЯСТВОР, КПС 11 оттОС ц;тСЛО КОТОРОГО СОСтавлл;ст о.100 г сцт;саццсго 50%-ого продукта и 10 г50/ -НОГО раСТВОра Пцстдтуцта ПрПСОЕ.тццЕт 1 ц; чб 70 молей окиси этилена к смеси жирных аминов (С,6 - С .) смешиваОт при быстром иеремсшивациц и медлецпо разбавляют 1;0 г деиоцизироваццой воды. Получают жидкотекуМтс ВЫСОКОДИСПЕРСЦУЮ ЭМУЛЬСИЮ, СОДЕРжаун40 цпе действу,"ощего начала котороц составляет20%.П р и м е р 28. 98 г получеппого по примеру 1эпоксида 0,5 эквц." ялецта эпоксидцых групп) перемешивают в .Счецце 3 час при 00 .гц "тре;пей темгтерятуры с 31 г (0,2 эквивалспта а 1 т 1 Иогрупп) смеси 1-амипо-эйкозаца и 1-амицо-докозаца и 50 г бутилгликоля. Затем 11 рпбавляОт 17,7 г гскся; д 1 Ола,6 (0,3 эквивялецта оксилрупп) и 50,5себацицовой бО кислоты (0,5 экВ 1 твялсцта кислстцых Гр "ттпп)и еще 3 час перемешивяот прц 100 С Вцутрецвсй температуры, Затем прибавляют 5,8 г оксиэтилакрилата (0,5 моля) и еще 3 час перемешивают при 100 С вчутрепцей темпераб тупы. После разбавления 147,6 г бутилглцколя птродолжают перемешивать до охлажде 1 тия. Получают прозрачпый средцевязкии раствор, кцслотцос число которого сос.авлтот 66,гт;имер 20. 98 г полттчегцого по приме.ру 1 эпоксидя (0,5 эквивалента эпсксидц 1 гх ГоуГт ПЕПССц.Вя 10 т В тЕЧС 1:ИЕ 3 Чае Прц101 С Вцутрсцс 1 смпературь с 31 г смеси 1-атИПО.Э" С" .1; 1-аМИПО-дОКОЗаца (0,2 ЭК- б 5 ВИВаЛЕцтя я:.",тП) И 555 Г бутИЛГЛИКО5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 60 65 ля. Зятем прибавляют 17,7 г гександиола,6 (0.3 эквивалента оксилгрупп) и 50,5 г себацицовой кислоты (0,5 эквивалецтя кислотных групп) и еще 3 чяс перемешивают при 00 С внутренней температуры, Зяте.ц прибавляют 3,6 г акриловой кислоты (0,05 моля) и еще 3 чяс перемешивают при 100 С внутренней емпературы. После разбавления 145,4 г бутилгликоля продолжают перемешивать до охлаждения. Получают прозрачный средневязкий раствор, кислотное число которого составляет 71,5.П р и м е р 30. 98 г полученного по примеру 1 эпоксида (0,5 эквивалента эпоксидных групп) перемешивают в течение 3 час при 100 С внутренней температуры с 31 г смеси 1-амина-эйкозана и 1-амино-докозана (0,2 эквивалента аминогрупп) и 55,5 г бутилгликоля. Затем прибавляют 17,7 г гександиола-,6 (0,3 эквивалента оксигрупп) и 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еще 3 чяс перемешивают при 100 С внутренней температуры. Затем прибавляют 3,2 г глицидилметакрилята (0,025 моля) и еще 3 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. После разбавления 145,4 г бутилгликоля продолжают перемешивать до охлаждения. Получают прозрачный средне- вязкий раствор, кислотное число которого составляет 56,9.П р и м е р 31. 98 г полученного по примеру 1 эпоксидя (0,5 эквивалента эпоксидцых групп) перемешивают в течение 3 час при 100 С внутренней температуры с 31 г смеси 1-амицо-эйкозяна и 1-ямино-докозаня (0,2 эквивалента аминогрупп) и 55,5 г бутилгликоля. Затем прибавляют 17,7 г гександиола,6 и 50,5 г себациновой кислоты и еще 3 час перемешивают при 100 С внутренцеи температуры. Затем прибавляют 5,1 г металолакриламида (0,05 моля) и еще 3 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. После прибавления 146,9 г бутилгликоля продолжают перемешивать до охлаждения. Получают прозрачный жидкотекучий раствор, кислотное число которого составляет 59.П р и м е р 32, 98 г полученного по примеру 1 эпоксида (0,5 эквивалента эпоксидных групп) перемешивают в течение 2 час при 100 С внутренней температуры с 54,2 г смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозаня (0,35 эквивалента аминогрупп) и 60,6 г себяцицовой кислоты (0,6 эквивалента кислотных групп), Затем прибавляют 66,3 г простого гексаметилолмеламингексаметилового эфира и еще час перемешивают при 100 С внутренней температуры. Затем разбавляют 279 г бутилгликоля и продолжают перемешивать до охлаждения. Получают средневязкий продукт, кислотное число которого составляет 61,П р и м е р 33. 98 г полученного по примеру 1 эпоксида (0,5 эквивялсцта эпоксидных групп) перемешивают в течение 2 час при 100 С внутрецнеи температуры с 54,2 г смеси 1-амино-эцкозаца и 1-ямицо-докозаця (0,35 эквивалецтя аминогрупп) и 60,6 г себациновой кислоы (0,6 эквивалента кислотных групп), Затем прибавляют 57,5 г простого гексаметилолмеламицпентаметилового эфира и еще час перемешивают при 100 С внутренней температуры. Затем разбавляют 264 г бутилгликоля и продолжают перемешивать до охлаждения, Получают средневязкий продукт, кислотное число которого составляет 64,5,П р и м е р 34. 98 г полученного по примеру 1 эпоксида (0,5 эквивалента эпоксидных групп) перемешивают в течение 2 час при 100 С внутренней температуры с 54,2 г смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана (0,35 эквивалента аминогрупп) и 60,6 г себациновой кислоты (0,6 эквивялецта кислотных групп) и 50 г бутилгликоля. Затем прибавляют 62,3 г простого метилового эфира дигидроксидиметилолэтиленмочевины и еще 1 час перемешивают при 100 С внутренней температуры. Затем разбавляют 225 г бутилгликоля и прсдолжают перемешивать до охлаждения, Получают средневязкий продукт, кислотное число которого составляет 69,6.Предмет изобретения1. Способ получения смолообразных продуктов путем взаимодействия диэпоксида на основе дифецилолпропана с 1,8 - 5,8 эпоксиэквивалента на 1 кг (а), монопервичного алифатического амина (б) и дикарбоновой алифатической кислоты (в) в среде органического водорастворимого растворителя, о т л и ч аю щ и й с я тем, что в качестве монопервичного ялифатического амина применяют амин формулы НЗС - (СНр). ИН,где х - целое число от 11 до 23,в качестве дикарбоновой алифатическойкислоты - кислоту формулыНООС - (СН.,)- СООН,где у - целое число от 5 до 12,причем а, б и в берут в соотношении от1:1:0,55 до 1:0,1:1 соответственно и реакциюведут при 80 в 1 С,2. Способ по п. 1, о т л и ч я ю щ и й с я тем,что в реакцию дополнительно вводят одноили несколько из следующих соединений:в - ангидрид моноциклической ароматической дикарбоновой кислоты с 8 - 10 атомамиуглерода или алифатической моно- или дикарбоновой кислоты с 4 - 10 яомами углерода;г - алкиловый эфир высокометилолированного меламина, алкиловый остаток которогосодержит 1 - 4 атома углерода;д - алифатический диол с 2 - 6 углеродными атомями;е - дифункционяльное алифатическое соединение, содеркащее эпоксидную, карбоксильцую, цитрильцую или гидроксильцуюгруппу, в котором также присутствует атомгялогеця, винильпая или сложпоэфирцаягруппа,412691 18 Составитель О, Цыпкина Редактор Н. Джарагетти Техред Т. Миронова Корректор Л. Куклина Заказ 13647 Изд, Ме 475 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, и р. Сапунова, 2 173. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем, что полученный продукт, содержащий карбоксильныс группы, обрабатывают аммиаком или растворимым в воде органическим основанием ж, доводя рН среды до 7,5 - 12.Приоритет от 09,у 1.70 - использование компонентов а, б, в, г и частично ж (только аммиак); Приоритет от 22.1.71; - использование частично в (без ангидрида алифатической монокарбоновой кислоты) д, частично е (без нитрильной группы) и остальное ж;5 Приоритет от 07 Л 1.71; - использование частично в (только ангидрида монокарбоновой кислоп 4 и частично е (только ннтрильная группа).