Способ получения нормальных слоев нематических жидких кристаллов

(23) Приоритет 26. 02. 7432) 8507/23 4 1) М, Кл.С 091 3/О 26.0 Государственный номнтеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи отырытий Р 2209127.6 (33) ф,783 8.8) 43) Опубликовано 30.04.745) Дата опубликования юллетень1 сания 16.06.77 72) Авторы изобрете Иностранцы Штейнштрезер, Людвиги Хельмут Мюлле остранная фирмаПатент ГмбХ"(71) Заявитель между различными гкостями (стекла, ттласОписывается спосется в добавлении к нв количестве 0,001 ней мере одной карбоформулы (1),НОСС - (НССН)и/или Изобретение относится к области получения ориентированных слоев нематических жидких кристаллов, которые нашли широкое применение в .электрооптических устройства х. 5Известен способ получения нормальных слоев нематических кристаллов путем введения добаок, относящихся к классу органических веществ, легко образующих свободные радикалы и обладающих стабилн знруюшим, антиокислительным действием (например, ионол).Этот способ разработан главным образом для слоев;. заключенных между неметаллизированными и металлизированны ми стеклянными повер хи остями.Целью данного изобретения является упрощение процесса нормальной ориентации молекул нематического вещества и расширение ассортимента добавок путем применения в качестве добавок карбоновт,тх кислот, молекулвт.которых имеют ф сходное строение с молекулами нематического кристалла. Это позволяет получать перпендикулярно ориентированные слои идрофильными тмассы и об, который ематически 2 вес. % новой кисло. д.) чафазамо край общей ее солей, гдепр:.дставляет собО 2 ой радикал и А представляет с(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НОРМАЛЬНЫХ СЛОЕВ НЕМАТИЧЕСКИХ ЖИДКИХ КРИСТАЛЛОВЙ представляет собой алкильную или алкоксигруппу с соответственно 6-18 углеродными атомами или ацилоксигруппу с4-18 углеродцыми атомами;В представляет собой алкильную, алкокси- или ацилоксигруппу с соответственно числом углеродных атомов до 18,Х представляет собой галоген, предпочтительно хлор, ц гг означает 0 или 1с оговоркой, что Й = Р, если гг. фравно 1.Предпочтительно к нематическим фазамдобавляются такие карбоновые кислотыформулы (1) н/или их соли, которые в радикале А соответствуют по структуре покрайней мере чпоьту из вешеств, образугсших цематическую фазу.Кродге того, можно модифицировать нематические фазы, характеризуюшиеся тем,что к нематнческим фазам добавляют по20крайней мере одну карбоновую кислоту обшей формулы (1 ) и/ипи ее соли в количестве, ггреппогтитеггьцо от 001 до 0,25вес, %Нематические фазы, содержащие добавку25по срайгцег мере одцой из карбоновых киопот обшей форхуды (1) и/или одной из еесолей в указанном количестве, непосредствегшо ц в большинстве случаев спонтанноЗсгориентируотея в перпендикулярно ориентировагцгые слои, в которых молекулы цематических фаз своггми продольными осями расположены перпендикулярно пограничнойповерхности шщикаторцого устройства,Добавляемые в соответствии с настояним изобретением карбоцовые кислоты общей формульг (1) характеризуются посуцгеству тем, что в сопряжении по отношению к феггильному кольцу, которое в пара-:Щположении имеет радикал с длинной цепью,имеется одна карбоксипьная группа. Следующие заместители в этом фенильцом коль 1це, в частности такие, которые могут вызвать пространственное затруднение для фкарбоксильцой группы, являются, как правило, нежелательными; однако, более короткие радикалы в орто- или мета-положениипо отношению к карбоксильной группе обычно не мешают, в особенности в том случае,вцесли радикал У представляет собой радикалс особенно длинной цепью, Очевидно необходимо гарантировать, чтобьг карбокснльцаягруппа могла встуггить в реакцию с поверхностью индикаторного устроггства, такжепокрытой проводягпим споем.Существенным является то, что добавляемые карбоновые кислоты или же ик соли обладают достаточной растворимостью вигггртт-ловагцггтх нмютичщких фазас, с гпгга 9 г ко, поскольку требуются лишь очень незначительные количества для достижения .- лаемого эффекта, это условие, как грави. , выполнено. Предпочтительными являготся карбоцовые кислоты или их соли, в которых радика У представляет собой радика с длинной цеггью. Алкильные, алкокси- и аццг - оксигруппы могут иметь соответственно до 18 углеродных атомов, причем, предпочтитеггьцыми являются неразветвляемьге радика лы,Вызывагоггггге перпендикулярную ориентацию карбоцовые кислоты обшей формулы(1) представляют собой либо беггзойцыекислоты, замешенные в пара-положении,либо карбокснпроизводцые замешенных азобецзолов, азоксцбензолов, осцоваццй Шиффа(в частности, производных бецзипцдена),стцльбецов, в частности транс-стцльбецов,фецилбензоатовдифецилацетиленов, дифецгпцитроцов цли коричцых кислот, которые впара-положении замешены К ипи груп 1пой- А - В Если радикал=- йпредставляет собойалкилы."ую группу, то предпочтительнымиявляются церазветвлеццые радикалы, например ц-гексип, ц-гептил, гг-октип, ц-додеццл, и высшие омоло и с числом. углеродных атомов до 18. ГЗ числе апкоксирадикапов следует упомянуть гексипоксц-, октцлокси- и додецилоксц-радикалыавилу легкой доступности исходных материриалов, хотя прццимаются во вццмацие таксе все другие гомологи с числом углеродных атомов до 18,АгггиОксигруппы также представляют со-фбой предпочтительно неразветвлецные радикапьг, а именно с числом у неродных атомов от 4 до 18, сггедователыго, например,бутилрцлокси-, валерилогсс-, капроггилокси-,гептаноилокси-, цоцацоилокси-, допеканоип-окси-радикалы и высшие гомологи с гггс-пом углеродных атомов до 18,Зтгг радикалы можно принимать во внимание также в качестве заместителей Роднако, в этом случае должны быть вкпюценвг также низшие гомологи. Для алкипьного радикала принимают во внимание, следовательно, наряду с указанными выше радикалами дополнительно также метипьный, этильный, пропичьный н-бутильный и н-лецтильный радикеы; для соответствующих апкокси-радикалов дополнительно метоксгг-, этокси-, пропоксгг-радикалы и для ацилоксггрддггкалов дополнительно ацетокси- и пропиеципкс и- радикалы.гКарбоновые кислоты обшей формулы (1),которые, по крайней мере частично, являются новыми соединениями, могут быть получены различными путями в соответствиисо стандартными способами, условия реакции для которых могут быть заимствованыиэ литературы.Во многих случаях предпочтительно иопольэовать, по крайней мере частично,вместо кислот обшей формулы (1) такжеих соли. Благодаря атому одновременно сперпендикулярным ориентированием осуществляется также изменение проводимости, так что можно производить регулирование удельного электрического сопротивления, необходимого для хорошей воспроизводимости динамического эффекта рассеяния.Могут быть использованы все силы,потенциал электролитического осаждениякоторых лежит ниже напряженности полейв нематической системе. Предпочтительными являются большие, плотно упакованныекатионы,Принципиально могут быть использованы те соли, которые в нематических фазахобладают достаточной растворимостью ине являются донорами протонов. Наряцу ссолями щелочных металлов (натрия, калия,лития, рубидия, цезия) и солями щелочноземельных металлов (кальция, стронция,бария) можно применять соли четвертичного амМониевого основания и/или фосфьниевого основания. В этих катионах лиганды должны быть замешены органическими радикалами, федпочтительно алкильными или фенильными рацикалами, поскольку свободные водородные ионы мешали быдостижению предусмотренной цели применения. В качестве заместителей в этихаммониевых и/или фосфониевых катионахпринимают во внимание, в частности, алкильные радикалы с числом углеродныхатомов от 1 до 18 и фенильные радикалы,причем алкильные радикалы могут быть спрямой цепью или разветвленной, Четвертичные аммониевые соединения, содержащие самые различные алкильные радикалы,имеются в распоряжении в большом количестве, поскольку они в большом ассортименте применяются, например, в промыш-ленности моющих средств. Среди фосфониевых солей наиболее известными являютсяте, которые получают иэ трифенилфосфииаили триалкилфосфинов путем вэаимодействчя с апкилгалогеницами.В качестве примера можно указать в.данном случае следующие катионьпТетра-метил-аммоний Тетра-этил-аммонийТетра-пропит.аммонийТетра-бутил-а ммонийТетра-пентил-аммонийЬ Тетра-гек сил-аммонийТетра-гептил-аммонийТетра-бутил-пропитаммонийЧэи-:антил-метил-аммонийТритнл-пропил-аммонийТри-метил:фенил-аммоний = -Цетил-три-метин-аммонийОктадецил-триметил-аммонийТетра-фенил-ам мои нйЛегкодоступными фосфониевыми катиоамии являются, например, следующие:Тетра-фен ил-фосфонийТрифенил-иэо-пропил-фосфонийТри-октил-гексил-фосфьнийТри-бутидодецид-фосфонийТрн-бутил-октадецил-фосфонийПолучение солей карбоновых кислот общей формулы (1) осуществляется такжеизвестным способом.В качестве нематических фаз могутприменяться все смеси, которые уже использовались в электрооптических индикаторных устройствах ввиду их жидкокристадлических свойств иликоторые пригодны дляатой цели. Наиболее подходящие фазы сое30стоят нз смесей производных из ряда азобензолов, аэоксибенэолов, оснований Шиффа,в частности из бенэилиденовых производных, фенил-бензоатов, в случае необходимости из галогенированных стильбенов,производных дифенилацетилена, дифенилнитронов в замешенных коричных кислот.В общем случае применяются пары изомеров и/или эвтектические смеси.4 О Часто нематические фазы модифицированы добавлением холестериновых соединенийдля достижения Мемори-эффекта, Количест-во такого рода добавок холестериновых фазсоставляет по существу около 10 вес. %,Полый ряд нематических фаз описан, например, в патентных заявках фРГ%НО Р 1951092, Р 2014989,Р 2139682 и Р 2201122.Растворы кислот обшей формулы (1)или же растворы их солей в нематическихфазах характеризуется тем, что они, будучи помещенными между двумя пограничными поверхностями, могут образовыватьабсолютно прозрачные слои, в которых мо 55 лекулы своими продольными осями расположены перпендикулярно к пограничнымповерхностям, следовательно, ведут себягомоотропно. Ориентирующее действие киьлот формулы. 1, как оказалось совершенно60неожиданно, не ограничивается нематически469264 ми фазами подобной структуры, а может быть реализовано в самом общем случае. Единственным условием является то, чтобы имелось достаточно высокая раствори мость кислоты или соли в нематической фазе, Разумеется, растворимость тем лучше, чем больше химическое средство кислот или же их солей с жидкими кристаллами. Однако поскольку уже лишь незначительных добавок достаточно для достижения жела тельного эффекта, растворимость практически не является ограничивающим фактором. Впрочем, обычно желательно использовать не одни лишь соли формулы (1), а смесь солей со свободными карбоновыми кислотами, Соотношение компонентов смеси может быть выбрано произвольно. Пограничные поверхности, между которыми помещены модифицированные цематические фазы согласно настоящему изобретениюцолжны б,1 ть гидрофпптпцыми, поскольку, по всей вероятности, происходит определенное взаимодействие между карбоксильной функциональной группой и поверхностью. Так, например, очень подходяшцл 1 и являются, в частпости, стеклянные пластины, а также пластмассы, содержащие цв своей поверхцасти гцдрофипьцые группы, например продукты типа полцсахвридов, в особенности производцью пелппюлозы, например целлулоид. Кроме того, в качестве пограцичць 1 х поверхностей могут быть использованы поверхности, полностью цли частично сцвбкенцые проводяпп 1 мц слоялпк. Наиболее под+ ходяппп,п 1 слоялси этого типа являются покрытия цз двуокиси олова, которая может быть нанес.еца, например, с использованиел хИмическим методов нанесения покрытийе однако могут применяться также другие материалы, например, окись ицдия или двуокись олова с трехокисью сурьмы или смеси этих латериалов. Эти проводяшие слои, квк известцо, часто частично удаляются путем травления, так что образуются узоры, которые благодвря цематическил жидким кристаллам могут быть сделаны видимыми, Линамическое рассеяние имеет место обязательно только в тех участках, в которых два проводящих слоя находятся друг против др тга, Толшица слоя нематических фаз между пограничными поверхностями составляет, как правило, 5-40 микрон, однако этот предел не является ограничивающим фактором, Сами индикаторные устройства, их конструкция и их размеры известны.Ориентированные слои могут быть созданы посредством того, что модифицированные нематические фазы либо помешают между пластинали при температурах выше темпервтурь в л 1 омент прозрачности и затем 8производят охлажцение, либо заполняютпространство между пограничными поверхностями при комнатной температуре и послеэтого кратковременно производят нагреб вание до температуры, которая по крайнеймере несколько превышает температуру вмомент прозрачности использованной нематической фазы, В обоих случаях послеохлаждения до комнатной температуры по О лучают термодинамически стабильные, перпендикулярно ориентированные слои.Тенденция этих модифицирсзанных нематических фаз образовывать перпендикулярно ориентированные слои является над столько сильной, что они при содержаниикислоты формулы (1) и ее соли порядкаболее 0,01 вес. % уже после заполненияпространства между пластинами ведут себя при комнатной температуре гомеотропно,так что можно отказаться от дополнительного нагревания выше температуры в момент прозрачности. Этот способ предпочтительно используется в том случае, еслипограничные поверхцости являются одцородцылги, то есть, есш существуют чистыестеклянные поверхности и в провоцяшихпокрьпцях не производилось протрввлениерисунка, илц в случае гетерогенных поверхностей высокой степени чистоты, яе Пппщ 1, й и плеляшерпя пря температуре -5 С эвтектцческой смеси из пара-ц-бутил-пара -метокси-азоксцбецзола ипара-этил-пара -метоксиазоксцбецзола смешцваются с 12 мг парв-(пвра-метоксияв -фениь- взокси)-бецзойцой кислоты (температура текучести 207 оС), Одна капляэтого раствора, нагретого до температурыо80-100 С, наносится нв прямоугольнуюстеклянную пластпту площадью 50 слл 2, 9 которая покрыта проводящим слоем из двуокиси олова и также нагрета до темпераотуры 80-100 С. На две противоположныестороны стеклянной пластпы цацосятсядистанционные пленки толц 1 иной гд 15 мк 45. из пластмассы, После этого ца первуюпластину накладывают вторую имеющуюаналогичные размеры стеклянную пластину,которая такхе была нагрета . до температуры 80-100 С, а именно таким обо66 разом, чтобы проводящий слой первой пластины был обращен к проводящему слоювторой пластины. При этом модифицирован-ная нематическая фаза равномерно в видетонкого слоя распределяется между обеими М пластинами. После охлаждения получают абсолютно перпенцикулярно ориентированный при комнатной температуре нематический слой, который после запечатывания в качестве индикаторного устройства дает прозрачные контрастности.-Додецилбензойн пара лара Заполнение индикаторного устройстваЪможет быть также произведено при комнатной температуре и также не требуется предварительно осуществлять нагревание раствора, При этих условиях также получают перпендикулярно ориентированные,прозрачные нематические слои.Такой же результат достигается в томслучае, если в качестве карбоновой кислоты добавляют одно или несколько нижеследуюшчх соединений;пара-(пара-гексилоксифенилазокси)- -бензойную кислотупара-(пара-дсдецилоксифенилазокси)- -бензойную кислотупара-(пара-оксадецилоксифенилаэокси)- -бензойную кислотупара-(пара-бутирилоксифенилазокси)- -бензойную кислотупара-(пара-октаноилоксифенилаэокси)- -бензойную кислотупара-(пара-гексадеканоилоксифенилазокси)-бензойную кислотупара- (пара-н-гексилфенилазокси)-бензойную кислотупара-(пара-децилфенилазокси)-бензойную кислотупара- (пара-тетрадецилфенилазокси)- -бензойную кислоту,Прдмер 2 5 г описанной в примере 1эвтектической смеси смешиваются с 5 мгпара-(пара-гексилоксибензоилокси)-бензойной кислоты (температура текучестио5236 С, температура в момент прозрачоности 234 С), Одна капля полученноготаким образом раствора наносится прикомнатной температуре на стекляннуюпластину (или также пластмассовую пластину:); покрытую проводящим слоем иэдвуокиси олова.С помощью дистанционной пленки толщина слоя регулируется в пределах от 6до 30 мк. После наложения верхней пластины, покрытой также двуокисью, получают перпендикулярно ориентированныеслои, которые при любом угле зрения необнаруживают мутности. Такой же результат достигается в том случае, если в качестве карбоновой кислоты добавляютодно или несколько следуюших соединении:(температура текучести 109 С, темпераотура в момент прозрачности 152 С), атакже 50 мг Я -этил-И-додецил-Ю 30 -диметнл-амл 1 оний-пара -гексилоксибензоата. Этот раствор, имея удельное электри 6ческое сопротивление порядка 4 10ом см, обладает для динамического эффекта рассеяния оптимальной проводилостью,36 Две прямоугольные стеклянные пластины плошадью примерно 50 см, которыепо крайней мере на одной стороне имеютпроводящий слой иэ двуокиси олова, накладываются друг на друга таким образом,40 чтобы проводяшие слои были обрашеныдруг к другу, На двух противоположныхсторонах находятся дистанционные держатели из стекла, так что мемщу пластинами образуется пространство толщиной45 25 мк,11Однй капля /Йььш уто О Выше растворао нагретого до температуры 85 С, помещается в одно из двух боковых отверстий электродного устройства, нагретого также до температурыф 85 С. Нематическаяожидкость благодаря капнлярным силам равномерно распределяется в пространстве между пластинами. После охлаждения до температуры ниже 75 С (до температурыониже температуры в момент прозрачности использованной нематической фазы) получают стабильный при комнатной температуре, абсолютно перпендикулярно ориентированный прозрачный нематический слой.Такой же результат достигается в том случае, если в качестве карбоксильной кислоты добавляют одно илн несколько следующих соединений.Пример 4, С помощью етого рвстворе, согласно описанным в примерах 1-4 способам, получаются перпендикулярно ориентированные нематическне слои.ПРимер 5, Такой же резупьтет достигается в том случае, если в качестве карбоновой кислоты добавляют одно илн несколько следующих соединений:4 -октилокси-транс-стильбен-карбоно 4/вую кислоту (4)44 -октадецилокси-транс-стильбен-карбоновую кислоту (4)4 -гептаноилокси-тре нс-стильбен-карбоновую кислоту (4)4- .деканонпокси-транс-с тильбен-карбоновую кислоту (4)Пщцюец 6. В 10 г плавящейся приотемпературе -15 С эвтектической сме ис из пара, пара ди-ь-бутик-азоксибензола и изомерной пары паран-бутил-церер -метоксиазоксибензола растворяются 4 мг пара-(пара-этокси-фенилазокси)-бензойной кислоты, С помощью этого раствора, согласно описанным в примерах 1-4собам получаются перпендикулярно ориен- спотировенные нематические слои.Пример 7 10 мг перв-(перв-метокси-фенилазокси)-бензойной кислоты температура плавления 209-210 С) растворя ются в 5 г плавящейся при температуре 16 С смеси изомеров из пара-н бутилэпара -метокси-азоксибензола. Этот расъ(вор разбавляется 5 г пера-пара- ди-н-бутиб-азоксибензола, так что получают плавящуюся при температуре -15 оС эвтектическую смесь, которая с успехом применяется для получения перпендикулярно (вертикально) ориентированных тонких, неметнческих слоев в соответствии со спо- СО ЙЛЛИт ОПИСЕННЫЛТИ В ЩИМЕРЕХ Лт Понмез 8. К 10 г плавящейся притемпературе -15 оС эвтектпческой смесииз пара-пара -ди-н-бутпп-азоксибензолаи смеси изомеров из пара-н-бутца-пера -метокси-азоксибензопа добавляют 2 мг4- (4-бутил-оксибензилокси)-бензойнойкислоты. Зте смесь прямо в этом состоянии перпендикулярно ориентируется в тонкихслоях. Смесь вводится в соответствии с10 описанными в примерах 1-4 способами виндикаторные устройства.Пример 9. В 10 г ппввешепси орио22 С эвтектической смеси из пара-гекснлокснфенилового эфира пара-и-бутилбензой 15 ной кислоты, пара-нбутилфенипового эфира паре-н-гексилбензойной кислоты, парн-и-гексилоксифенилового эфира, пара-бутирилоксибензойной кислоты и пара-метокси-фенилового эфире пара-бутирилоксибен 20 зойной кислоты растворяют в 2 лт пара-гептилоксибензолоксибензойиой кислоты.Этот раствор вводится в соответствии сописанными в примерах 1-4 способамнполучения перпендикулярно ориентированныхМ тонких кристаллических слоев.Веп 1 п: к 1 пп, ,пт,натной температуре эвтектнческой смесииз 25% пара-бутнлфенилового эфира пара(пара-нцбутилбензоилокси)-бензойной кисЭ лоты, 25% пара-бутилфенилового эфира паре-ейизоилокси-бензойной кислоты, 39% пера-бутилфенилового элвире пара-метоксибензойной кислоты и 204 пара-метоксифенилового эфира пара-(паран-бутипбензоилокси)- -бензойной кислоты добавляют 15 мг парав(пара-н-бутилбензоипокси)-бензойной кислоты.С помощью этого, раствора согласно методамописанным в примерах 1-4, получаются перпендикулярно ориентированныенематические слои,Пщтмер 11. К 5 г плавящейся притемпературе 0 С эвтектической смеси изпара-гексилоксифенилового эфира пара-ну -бутил-бензойной кислоты и пара-бутилфенилового эфира пара-гексилоксибензойнойкислоты добавляются 0,8 мг 4 -бутокси-дифенилацетилен-карбоновой кислоты (4).По лученная таким образом смесь перпен 50 дикулярно ориентируется в тонких слоях,если она перерабатывается аналогично методом, указанным в примерах 1-4.Аналогичные результаты достигаютсятакже в случае применения 4-гептилокси 5 фенилацетилен-карбоновой кислоты =(4) илидодецилоксидифенилацетипен-кербонов ойкислоты - (4).Пщееп 2 к 1 ОО (ношении 1:1) из Я -(паре-метокси-бен 60 зилнден)-пера-н-бутиланилин и 1 Ч (вор при переработке аналогично примеру 1дает перпендикулярно ориентированные слои,Паке 6 хо :.: к . тоСк 1,4-(кетилгексил)-4 -этоксн-альфа-хлор-транс-стильбена и 34 вес, %. 4-н-гептид-зтокси-альфа-хлор-транс-стюьбена смешивают с 4 мг пара-(пара-бутокси-транс-стильбен)-карбоновой кислоты.Данная слесь при применении ее аналогично примеру 1, 2 или 3 дает гомеотропныетонкие слои.Прямео 17. 0,6 мг Я -пара-(пера-зтоксифенил)-альфа-пара-фенил-нитрон-карбоновой кислоты растворяют в 1 г смеси из 65 вес, % Ж -(пара-метоксифенил)-альфа-(пара-гексилоксифенил)-альфа-(пара-н-гептилфенил)-нитрона. Эта смесь образует в индикаторных устройствак перпендикулярно ориентированные слои,Поймер 166 1000 г оппсавной впримере 6 нематической фазы растворяются400 мг пара-н гексилокси-коричной кислооты (температура текучести 151 С, температура в момент прозрачности 176 оС).Этот раствор дает прозрачные, перпендикулярно ориентированные слои, если он вводится в индикаторные устройства, аналогично примеру 1, 2 или 3.Такой же результат в том случае, еслидобавляют одну или несколько нижеследующих карбоновык кислот:спара-н-д одецилокс)ь-коричную кислоту Ояп я 19 В 1 ПО Й т , мере 6 нематической фазы )астворяются 35 мг пара-(пара-пентилокси-фенилазо)- -бензойной кислоты. Этот раствор дает прозрачные, перпенцикулярно ориентированные слои, если он вводится аналогично примеру 1, 2 или 3 в индикаторные устройства.Такой же результат достигается в том случае, если добавляют одну или несколько нижеследующих карбоновых кислот;Температура текучести 239 Си-зтоксибензилицен)-пара-н-бутиланилинадобавляют 50 мг пара- (пара-метоксибензоилокси)-бензойную кислоту., С помощьюданного раствора согласно методам, описанным в примерак 1-4, получаются перпендикулярно ориентированные нематическиеслои,Аналогичные результаты достигаются втом случае, если в качестве кислоты добавляют 50 мг пара-(пара-гексилоксибензоил- Оокси)-бензойной кислоты (температура плавления 161 С, температура в момент провзрачности 235 С).оПййме 1) 16 К 10 г ппавяшейся приотемпературе -3 С эвтектической смеси из шЯ -(пара-метоксибензилиден)-пара-и-бутиланилина, Х -(пара-метоксибензилиден)-пара-бутирилоксианилина и пара-зтоксифенилового эфира пара-гексаноилоксибензойной кислоты добавляют 8 мг пара-гексаноилоксибензойной кислоты (темпераотура текучести 152 С), Из этой смесианалогично прилерам 1-4 получаются перпендикулярно ориентированные неиатическиетонкие слои.25П нме 14. 6 мг тетрафанил-фссфоний-пара (пара -гексипоксиеннпаяокси)-бензоата и 100 мг пара-(пара-гексилоксифенилазокси)-бензойной кислоты растворяют30в 100 г плавящейся при температурео+16 С смеси изомеров из пара-и-бутил-пара -метоксиазоксибензола. Этот раствор,/имея удельное электрическое сопротивлениепорядка 3 10 омсл, обладает опти 9Ммаль ной для требуемого применения динамического эффекта рассеяния проводимостью и дополнительно образовывать перпен,дикулярно ориентированные тонкие слоипри введении в индикаторные устройства спротравленными слоями из двуокиси олова,аналогично примеру 3.ПРиць 15. 5 мг 4-гексаноилоксибеюзойной кислоты растворяют в смеси из 9 гплавящейся при температуре -22 С эвтектической смеси из пара-гексилоксифенилового эфира пара-н-бутилбензойной кислоты,пара-н-бутилфенилового эфира пара-н-гексилоксибензойной кислоты, пара-гексилоксифенилового эфира пара-бутирилоксибензоВ ой кислоты и пара-метоксифениловогоэфирар пара-бутирилоксибензойной кислоты,а также 0,5 г холестерин-олеилкарбонатаи 05 г хдлестерин-нонаноата, Этот растпара-(пара-метокси-фенилазо)-бензойную кислотуйара- (пара-гексилокси-фенилазо-бензойнуВ кислотупара-(пара-додецилокси-фенилазо)-бензойную кислоту пара-и-октадецилокси-коричную кислотупара-цетил-коричную кислотупара-ацетокси-коричную кислотурара-деканоилокси-коричную кислотупара-октадеканоилокси-коричную кислотупара- (пара-бутоксифенилазокси)-коричную кислотупара- (пара-этокси-бензоилокси)-коричную кислоту.469264 15 16 пара- (пара-октадецилокси-фенилазо)- Температура текучести 239 Со -бензойную кислотупара-(пара-бутирилокси-фенилазо)-бензойную кислотупара-(пара-октаноилокси-фенилазо)- -бензойную кислотупара-(пара-октаноилокси-фенилазо)- -бензойную кислотупара-(пару-гексадеканоилокси-фенилазо)-бензойную кислотупара-(пара-гексил-фенилазо)-беязофную кислотупара-(пара-децил-фенилазо)-бензойнуюкислотупара-(пара-тетрадецил.-фенилазо)-бензойную кислоту. тА- представляет СН:Н- -СХСН-Сн= СХС=-С-М =Х-О-СО- -СО-О- - СН=Х - )Я =СН-СН=МО -)ч дСН- О ЗО Заказ 474 Тираж 830 Подписное Изд, И ЦНИИПИ Госуларстверното комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская иаб., 4 Предприятие 11 атент, Москва, Г, Бережковская наб 24 Дрцуд 20 В баа ЖЮ 50% пара-метокси-бензилиден-пара -н-бутиланилина и 50% пара-этокси-бензилиден-пара -н-бутиланилина растворяют 200 мг1М в (пара-метоксибепзилиден)-пара 1-аминобензойной кислоты. Этот раствор дает прозрачные, перпендикулярно ориентированные слои, если он вводится аналог 1 ино примеру 1, 2 или 3 в индикаторные устройства.Птзимер 21 В 50 г описанной в примере 1 нематической фазы растворяются 40 мг пара- (па ра-метокси-фенилазокси)- -бензойной кислоты и 25 мг Ж -этил- - Ы-додецил- в 1, М -диметид-аммоний-пара-гексилокси-бензоата. После введения в индикаторное устройство аналогичйа примеру 1 при комнатйой температуре получают прозрачный, гомеотропный нематический слой, имеющий удельное электрическое сопротивление порядка 5 10-9 омсм. йредмет изобретения 1, Способ получения нормальных слоев нематических кристаллов путем введения добавок и нематические кристаллы или их смесь, о,т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента добавок, в качестве последних применятот по крайней мере одну из карбоновых кислот общей формулы (1)вхс - (неман), и/или ее солей; гдеУ представляет собой радикал К 10или группуАР2 В 1- алкильная или апкоксигруппа с6-18 углеродными атомами или ацилоксигруппа с 4-18 углеродными атомами, яб Р,й - алкильная, алкокси-, ацилоксигруппа с числом углеродных атомов до 18,Х - галоген, предпочтительно хлор;В - означает 0 или 1 с оговоркой, чтоВ= Й, если Ъ=1, в количестве от 460,001 до 2 вес. %.2.Способпоп. 1, отличаюшийс я тем, что к,нематическим фазампредпочтительно добавляются такие карбо новые кислоты и/или их соли, которые врадикале А соответствуют по структуре покрайней мере одному из веществ, образующих нематическую фазу.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что к нематическим фазамдобавляют по крайней мере одну карбоновукткислоту обшей формулы (1) и/или ее сопив количестве предпочтительно от 0,1 до0,25 вес. %.