Полиамидоэфирная смола в качестве цветного пленкообразующего для полиграфических красок, способ ее получения и флексографская краска с ее использованием

(5 И 4 .С 08 С 69/4 11/10 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕ ОМИТЕТ СССРИЙ И ОТНРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЭОБРЕТЕНИ(56) Авторское свидетельство С В 1002336, кл, С 09 0 11/10, 1 СР 83. КАЧЕСТ 9 24иал Во.рошилительного ОЛИАМИД ТНОГО ПЛ АФИЧЕСИ НИЯ ИФ ОЛЬЗОВАПолиам ы Кудюковатушев общей ОН1О11 1С-О-СНг-С-СН1 О 11 С-БН-Я СН (50 О гсн,-с-снСН,СН ОН 3СООН СОО е о=3-10, гп= ОНЮнг СН=СНЬОзн НОССН,),С 50 Н х С -СН= С 1 СНгснг 1Н 3 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ(71) Рубежанский филградского машиностринститута(54) П ВЕ ЦВЕ ПОЛИГР ПОЛУЧЕ ЕЕ ИСП (57) 1 формул Н ОР ЬО,Ы 0.С 1 СН,)гг1240765 Среднечисловая мол. масса полученного продукта 3200,Элементный анализ.Найдено,: С 63,81; Н 7,32;М 1,20; С 2 0; Я 0,96; О 26,71.Вычислено,: С 64,67;Н 7,60;И 1,31; СЗ О; Я 1,00; 0 25,42.ЗО Состав краски,: ПолиамидоэфирнаясмолаЭтиловый спиртАммиак (25 -ныйводный раствор)Вода 20 30 ПолиамидоэфирнаясмолаЭтиловый спиртАммиак (25 -ньйводный раствор)Вода. 545 25 30 Цветовой тон печатных оттисков605 нм. Насыщенность цвета 80 ,35яркость 22 . Водостойкость, кислотостойкость, термостойкость при 160 С,адгезия красочных оттисков 5 балловЦветовой тон печатных оттисков588 нм, насыщенность цвета 78 , яркость бб , водо-кислотостойкость,.термостойкость, адгезия красочныхоттисков 5 баллов, стойкость к действию парафина и жиров 3 балла. Относительное меление О . Светостой кость 5 баллов.Ц р и м е р 3. Синтез проводятаналогично примеру 1. Загрузка компонентов: канифоль 58,6 г (0,182 моль),)Получают 98 г твердого прозрач ного продукта темно-синего цвета скислотным числом 90-10 мг КОН/го9т.пл. 133 С и мол. массой 3600,растворимого в водно-спиртовой смеП р и м е р 2, Синтез проводятаналогично примеру 1. Загрузка компонентов: канифоль 57,1 г (0,176 моль),малеиновый ангидрид 15,86 г(0,162 моль), сульфаниловая кисло"та 8 г (0,046 моль), пентаэритрит19,4 г (О, 14 моль), краситель катионный оранжевый Ж 16, 1 г(0,046 моль),Получают 98,5 г твердой прозрачнойсмолы темно-оранжевого цвета с кислотным числом 90-110 мг КОН/г,й,т.пл, 140 С, растворимой в водиоспиртовой смеси при нейтрализации 3 4Синтез ведут при 200-220 С до кислот- Получаюг 98 г твердого прозрачноного числа 120-140 мг КОН/г после го продукта темно"красного цвета сФочего температуру снижают до 150-160 С, кислотным числом 90-110 мг КОН/г,загружают в токе азота 9,55 г т.пл, 137 С, растворимого в водно(0,022 моль) красителя катионного 5 спиртовой смеси после нейтрализациирозового 2 С и дают выдержку при этой карбоксильных групп аммиаком, структемпературе 10-15 ьин. турной формулы (1), гдес-сий,снл= :- =СН / ж- СН,СНС 1сн,Среднечисловая масса 6900.15карбоксильных групп аммиаком общей9Элементный анализ, формулы, гдеНайдено,: С 66,58; Н 7,85М 1,20; СХ 0,98; Я 1,05; О 22,34,Вычислено,: С 66,69; Н 7,91;М 1,24; С 1 1,05; Я 0,94; 0 22,17.20На основе полученного продуктаготовят краску путем загрузки всмеситель растворителей, аммиака иструктурно-окрашенной полиамидоэфирной смолы и перемешивания 2-3 ч при20-40 С.Состав краски,.:си при нейтрализации карбоксильныхгрупп аммиаком, формулы (1), где 3гньг+ Элементный анализ.Найдено, %: С 64,62; Н 7,40;Я 1,21; С 2 О; Б 1,61; О 24,44;Иа 0,72.Вычислено, %; С 65,00; Н 7,51;Б 1,13; С О; 8 1,72; 0 24,03;Ма 0,61.Состав краски, %: ПолиамидоэфирнаясмолаЭтиловый спиртАммиак (25%-ныйводный раствор)Вода 3,561,5 Цветовой тон печатных оттисков476 нм, насьпценность цвета 33%, яркость 21,94%, Водостойкость, кислотостойкость, термостойкость и адгезиякрасочных оттисков 5 баллов, стойкость к действию парафина и жировъ3 балла, светостойкость 5 баллов,относительное меление 0%.П р и м е р 4 (для сравнения),Синтез проводят аналогично примеру 1.Этерификацию ведут до кислотногочисла 80-90 мг КОН/г, после чего загружают краситель. Получают, 96 гтвердой прозрачной смолы с кислотнымчислом 50-60 мг КОН/г с недостаточной растворгыостью в водно-спиртовой смеси после нейтрализации аммиаком.П р и м е р 5 (для сравнения).Синтез проводят аналогично примеру 2. Этерификацию проводят до кислотного числа 150-160 мг КОН/г, после чего загружают краситель, Получают 98,2 г,твердой смолы темно-красного цвета с кислотным числом 120140 мг. КОН/г. Масса смолы неоднородна, имеются примеси непрореагировавшаго пентаэритрита,П р и м е р 6 (для сравнения).В четырехгорлую колбу, снабженнуюмешалкой, холодильником, термометром и трубкой для подачи азота, за гружают 57,96 г (0,179 моль) канифоли и 16, 1 г (О, 164 моль) малеинового ангидрида. Реакционную массу нагревают до 180-200 С и выдерживаютпри данной температуре 3 ч, Затемзагружают 37 г (0,1 моль) 4,4-ди-аминостильбен,2 -дисульфокислоты,поднимают температуру до 200- 220 Со10 и выдерживают 3 ч. Загружают 14,96 г(О, 11 моль) пентаэритрита в токеоазота и ведут синтез при 200-220 Сдо кислотного числа. 120-140 мг КОН/г,после чего температуру снижают до15 150-160 С, загружают в токе азотав9,55 г (0,022 моль) красителя катионного розового 2 С и дают выдержку 101.5 мин, ПолучаюТ 99 г твердого прозрачного продукта темно-красного цве 20 та с кислотным числом 90-110 мг КОН/гоУт,пл, 140 С, растворимого в водноспиртовой смеси при нейтрализациикарбоксильных групп аммиаком, Покрытия на основе изготовленной краски25 обладают неудовлетворительной водостойкостью (2 балла по 5-бальной системе), низким качеством вследствиеневысокой вязкости растворов,П р и м е р 1 (для сравнения).ЗО Синтез проводят аналогично примеру 1.Загрузка компонентов: канифоль57,96 г (0,179 моль), малеиновыйангидрид 16,1 (О, 164 моль), 4,4(008 моль), краситель катионный розовый 2 С 9,55 г (0,022 моль). Получают 96 г прозрачного твердого продукта с .кислотным числом 90-110 мга КОН/г темно-красного цвета, температура плавления 160 С, нерастворимогов водно-спиртовой смеси при нейтрализации карбоксильных групп аммиаком.П р и и е р 8 (для сравнения),Синтез ведут аналогично примеру 1,Загрузка компонентов: канифоль 57,96 г(0,2 моль), краситель катионный розовый 2 С 9,55 г (0,022 моль), Получают 101 г твердого прозрачногопродукта темно-красного цвета с кислотным числом 90-110 мг КОН/г, температурой плавления 112 С, растворимоого в водно-спиртовой смеси посленейтрализации карбоксильных групп35 40 45 50 55 аммиаком. Печатные оттиски красокна основе полученной смолы имеютнеудовлетворительную водостойкость(2 балла по 5-бальной системе). Смолаобразует растворы с низкой вязкостьюКраски дают пленки низкого качества.П р и м е р 9. В четырехгорлуюколбу, снабженную мешалкой, холодильником, термометром и трубкой для подачи азота, загружают 44,7 г(0,18 моль) малеинового ангидрида,Далее синтез проводят аналогично примеру 1.Получают 88 г твердого прозрачногопродукта темно-красного цвета о кислотным числом 90-110 мг КОН/г, температурой плавления 1266 С, раствори-мого в водно-спиртовой смеси посленейтрализации карбоксильных группаммиаком, со среднечисловой молекулярной массой 6700 (п=10, ш=2), Цветовой тон печатных оттисков 607 нм.Насыщенность цвета 817, яркость 227,Водостойкость, кислотостойкость, теромостойкость при 160 С и адгезияпечатных красочных оттисков 4-5 баллов (по 5-бальной системе). Стойкостьк действию жиров и парафина 3 балла(по 3-бальной системе), относительное меление 07,П р и м е р 10. Синтез проводятаналогично примеру 1, Загрузка компонентов: канифоль 59,6 г (0,2 моль)малеиновый ангидрид 9,8 г (0,1 моль)4,4 -диаминостильбен,2 -дисульфоЪкислота 4 г (0,011 моль), пентаэритрит 21,94 г (0,161 моль), красителькатионный розовый 2 С 9,55 г(0,022 моль). Получают:97 г твердогопрозрачного продукта темно-красногоцвета с кислотным числом 90-110 мгКОН/г, т.пл, 131 С, растворимого вводно-спиртовой среде после нейтрализации карбоксильных групп аммиаком,со среднечисловой молекулярной массой 6400 (п=9, в=2). Цветовой тон печатных оттисков 606 нм. Насьпценностьцвета 787, яркость 227. Адгезия красочных оттисков 4-5 баллов.1 П р и м е р 11. Синтез проводят аналогично примеру 1, Загрузка компонентов: канифоль 44,7 г (0,15 моль) малеиновый ангидрид 16,1 г(О, 164 моль), 4,4 -диаминостильбен,2 -дисульфокислота 4 г (0,011 моль) пентаэритрит 24,48 г (О, 18 моль), краситель катионный розовый 2 С 5 10 15 20 25 30 9,55 г (О;022 моль). Получают 94 гтвердого прозрачного продукта темнокрасного цвета с кислотным чиспом90-110 мг КОН/г, температурой плаволения 139 С, растворимого в водноспиртовой смеси после нейтрализациикарбоксильных групп аммиаком, сосреднечисловой молекулярной массой6700 (п=10, т=2). Цветовой тон печатных оттисков 603 нм. Насыщенностьцвета 787., яркость 217, Адгезиякрасочных оттисков 4-5 баллов,П р и м е р 12. Синтез проводятаналсГгично примеру 1, Загрузка компонентов: канифоль 59,6 г (0,2 моль),малеиновый ангидрид 16, 1 г(О, 164 моль), 4,4 -диаминостильбен2,2 -дисульфокислота 4 г (0,011 моль),пентаэритрит 13,6 г (0,1 моль), краситель катионный розовый 2 С 9,55 г(0,022 моль). Получают 99 г твердогопрозрачного продукта темно-красногоцвета с кислотным числом 90-110 мгоКОН/г, температурой плавления 128 С,растворимого в водно-спиртовой смесипосле нейтрализации карбоксильныхгрупп аммиаком, со среднечисловоймолекулярной массой 6600 (п=9,оп=2).Цветовой тон 603 нм, насыщенностьцвета 797, яркость 217. Лдгезия красочных оттисков 4-5 баллов. П р и м е р 13, Синтез проводят аналогично примеру 1. Загрузка компонентов: канифоль 53,64 г (0,18 моль), малеиновый ангидрид 16,1 г (0,164 моль), 4,4 -диаминостильбен,2-дисульфокислота 4 г (0,011 моль), пентаэритрит 24,48 г (О, 18 моль), краситель катионный розовый 2 С 9,55 г (0,022 моль). Получают 102 г твердого прозрачного продукта темно-красного цвета с кислотным числом 90- 110 мг КОН/г, температурой плавленияо138 С, растворимого в водно-спиртовой смеси после нейтрализации карбоксильных групп аммиаком, со среднечисловой молекулярной массой 6900 (п=10, в=2). Цветовой тон 605 нм, насыщенность цвета 807, яркость 227. Адгезия красочных оттисков 5 баллов.П р и м е р 14. Синтез проводят аналогично примеру 1. Загрузка компонентов: канифоль 53,64 г (0,18 моль), малеиновый ангидрид 16,1 г (0,164 моль),510насьпценность цвета 79%, яркость 227 Адгезия красочных оттисков 5 баллов,Состав красок полученных с использованием полиамидоэфирных структурно-окрашенных смол, и их своцства приведены в табл. 1 и 2 соответственно. Таблица 1 Краска Компоненты для сравнения 1 4 5 6 7 Полиамидоэфирнаясмола 10 25 20 10 35 25 20 35 20 25 30 30 Спирт этиловыйв 20 Спирт изопропиловый Аммиак (25 -ный водный раствор) 4 3 546 57 50 45 40 61,5 50 Вода Продолжение табл.1 Компонен Предлагаемая по примерам Известная 9 10 11 12 13 крас- синяяная Полнамидоэфирнаясмола 20 20 20 20 20 20 20 20 25 30 25 25 25 25 2 т этилозый Спирт изопропилов к (25%"ныйный раствор в 50 50 67,5 37 12407612 1240765 Таблица,2 Краска Показатели свойств 5 5 - 5 Адгеэия на целлофане(5-бальная система) 3 3 - 3 2 3 - 2 Продолжение табл.2 Показатели свойств Известная 9 Насцщенность, Х 26 Светостойкость (8-бальная система) Насыщенность, ЕЯркость, Е Пробивание на бумаге,г/чфсм 0 Водостойкость (5-бальная система) Стойкость к парафинуи жирам (3-бальная1 система) Светостойкость (6 бальная система)Ад ге зия на целлофане(5-бальная системе) Предлагаемая по примерам для сравнения Г 1 Г 4 5 6 7 8 4 4 5 - 430 7 81 - 78 37 9 10 2 60 3 21 - 20 10 11 12 13 14 крас" синяяная 5 5 5 5 5 5 5 4 4 5 5 5 281 78 78 79 80 79 45Показатели свойствюмю 4еве маааееееееем Известная синяя Яркость, 3 Относительное иеление, Х 0 0 0 0 0 О 0 Пробивание на бумаге,г/ч смф 0,5 0,4 б Водостойкость (5-бальная система) 5, 5 5 Кислотостойкость(5-бальная система) 3 3 3 3 Составитель А. ВиноваровТехред Л.Олейник Корректор И, Эрдейи Редактор И. Сегляник Заказ 3454/20 Тираж 470 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 45