Библиотека

О П И С А Н И Е 372235ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Л М, Кл. С 08 д 23,0 явлено 03.1.1971 ( 162922023-5 с присоединением заявкириоритет Комитет по делам изобретений и отнрытиУДК 678.644(088.8) Авторыизобретени Н. М, Геллер, В. А. Кропачев и Н. А. Немилованститут высокомолекулярных соединений АН СССР -., - -, -,;. ,-ли явитель БИЬ. ; СПОСОБ ПОЛУЧЕ ВОДОРАСТВОРИМЫХ СОПОЛ ИМЕРОВ Изоб,ретен и ения водораствоокиси этилена,диуф икацис.Известен спмых,сополимеок 1 иси этиленацедила цета т)орйинационноС целью рар астворимыхнейшей моди,фспве а-окисейних глицидных опносится к способу получримых сополимеров на основсп,ос,обньхх к дальнейшей мо особ получения водораствори,- 5 ров путем сополимеризации ,с а-окисями (глицидол и глив,присутствии катионных и коанионных катализаторов.сши 1 рения ассортимента водо подиметров, способныл к дальикации, предлагается в каче,применять эфиры р-замещенкислог. мещеннмет:ил:олоты,ени х глицидые эфиры -фенидгли,- глицид;ной В качестве эфиров р-за ыных кисловат используют в,р,р-диметилглицидной кисцидной кислоты, р-,метил,р ф лкислоты.Сополимеры окиси этилена с эфирами замещенных глицидных кислот, содержащие иепосредбтвенно связанные с оснонной полимерной цепью сложноэфирные или карбоксильные пруппы, растворимы в воде, если содержание второго мономера в эфирной, кислой или солевой форме составляет около 20 мол. %, В полученных сополимерах сложноэфирные группы могут быть пе 1 реведены омылением в кислотные. П р и м е р 1, Сополямеризацию проводят в двухкамерных амлулах, прогретых предварнтельно при 250 С и 1 10 -мм рт. ст.,и заполненных сухим аргоном.В первую камеру в токе, аргоса запргжают 0 0260 г (О 00144 люль) воды, 7 13 г (0,0548 моль) метилового эфира Ц 3-дииет 1 глглицидной кислоты и конденсируют в вакууме, охлаждая ампулу сухстй углекислотой, 7,35 г (О,О 1713 моль) окиси этилеса (соотношение между мономерами 0,24: 0,76). Запаивают,камеру в токе аргона. Во вторупо камеру загружают 1,55 мл (0,00144 моль) 0,92 М раствора А 1(СзН:) з в октавие и запаивают камеру в токе артона. После термостатирования ампулы при 50 С перегородку разбивают, солержимое ампулы перемещивают и проводят полимеризацию при 50 С в течение 36 час. Выход сополимера 7,28 г (50,3%). Гц 1=0,92 (вода, 25 С); эфирное число 18 мг КОН г, что соответствует содержанию звеньев метидовото эфира ,чдимстилглнцидиой кислоты 4 18 мол %Пример 2. Подготавливают двухкамерную ампулу, как в примере 1, В первую камеру загружают 1,151 г (0,01175 моль) метилового эфира р,р-диметилглнцидной кислоты и 4,45(0,102 люль) окиси этилена (соотношение между мономерами, 0,10: 0,90), во вторую - 0,0 07 г (0,0006 моль) воды и 0,6 млКорректор Е, Михеева Редактор Т. Шарганова Заказ 1088/6 Изд.337 Тираж 551 Подпи,сноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, 7 К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2(0,006 могь) 1 М раствора 7 п(СгНз)г в октане. После смешения компонентов прогревают ампулу 30 мин при 70 С. Полимеризацию проводят при 50 С:в течение 40 час, Выход 1,15 г (19,3/о). т 1 Д=4,10 (вода, 25 С); эфирное число 20,4 мг КО 1-1/г, что соответствует содержанию звеньев метилоаого эфира р,рдиметилглицидной кислоты 4,75 мол. %. Для омыления 1,0 г сюполимера растворяют в 200 мл 96%нного этаиола, проибавляют 5 мл 0,5 н. раствора КОН в этаноле (25-;кратный избыток КОН), нагревают 24 час на водяной бане, пропускают через колонку с катионитом КУи этаиод упаривают. т 11 полученного полимера 3,98 (0,1 М раствор КС 1, 25 С), кислотное число 22,9 мг КОН/г. При м ер 3. В однокамерную ампулу, подготовленнуюкак в примере, 1, вводят 0,062 г (0,000364 моль) воды и 0,37 мл (0,000344 лголь) 0,92 М раствора А 1 (СгН;)з в октане, выдерживают 30 1 гин при комнатной температуре, затем в ампулу в вакууме конденсируют 3,50 г (00796 моль) окиси этин лена и в противотоке аргона првбавляиот 1,04 г (0,008 моль) метиловюго эфира диметилглицидной кислоты (сооп 1 ношенне между мономерами 0,95: 0,05).Пюлимеризацию проводят при 65 С в течение 20 час. Выход сополимера 1,96 г (43,37%). т 11= =1,20 (вода, 25 С); эфир 1 ное число 18,3 мг КОН/г, что соответствует содержанию звеньев метилового эфира Д,Д-диметидглицидной кислоты. 425 мол, /о. Омыление прюводят, как в примере 2, кислопное число омыленного сополимера 20,5 мг КОН/г,Пример 4. Как в примере 1, в первуюкамеру загружают 0,0082 г (0,00045 моль) воды, 0,0803 г (0,0008 моль) ацетилацетюна, 1,02 г (0,0078 моль) метиловопо эфира р,Д- ,диметилглицидной кислоты и 5,56 г (0,141 моль) окиси этилена (соотношение ме 1 жду мюномерами 0,05: 0,95), а во вторящую камеру 0,54 лгл (0,00045 моль) 0,92 М раствора А 1 (СгНв) з в октавие. Полимеризацию прово,дят при ЬО С в течение 30 час. Выход 2,10 г(30,2%). Я=4,03 (вюда, 25 С); эфирное числю 16,5 мг КОН/г, что соютветствует содержанию звеньев медиловопо эфира Д,р-дисметилглицидной кислоты 3,82 мол. %.15,Припм е р 5. Аналоюично примеру 1 в первую камеру загружают 0,0255 г (0,00142 моль) метилового эфира Днметил+фенилглицидной кислоты и, 5,56 г (0,12653 моль) окиси этилена (соотношение между мономерами 0,08: 20: 0,92), а во вторую камеру 1,55 лсл(0,00142 моль) 0,92 М раствор а А 1(СгНз) з в октаие .Полимер,изацию проводят при 50 С в течение 40 час. Выход 4,17 г (55%). Я=1,05 25 (вода, 25 С); эфир 1 ное число 53,3 мг КОН/г,что соответствует оодержанию звеньев метилового эфира Днметил+фенилглицидной кислоты 20 мол. о/о 3 О Г 1 р е д м е т и з о б р е т е и и яСпособ,получен 1 ия водорастворимых сополимеров путем сополимеризации окиси этилена с анокисями в присутствии катионных и координационно-аниюнных катализаторов, 35 отличающийся тем, что, с целью раоширенияассортимента водорастворимых полииеров, способных к далынейшей модификации, в качестве о;-окисеей применяют эфиры Р-замещенньвх глицидыых кислот.