Способ получения анионных полиуретановых иономеров, диспергирующихся в воде

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик н 1979387(511 М Кл зС 08 С 18/32 С 08 О 18/08 Государственный комитет СССР но делам изобретений н открытий,гь" Гм7Институт химии высокомолекулярных соединенийЛН Украинской ССРф.сд,., . с(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛНИОННЫХ ПОЛИУРЕТЛНОВБХ ИОНОМЕРОВ, ДИСПЕРГИРУЮЩИХСЯ В ВОДЕИзобретение относится к получениюанионных полиуретановых иономеров,диспергируемых в воде, которые могутбыть использованы для получения лаков, клеев, покрытий, пропиточных составов, для обработки кожи, текстиля,бумаги и т.д. в различных областяхпромышленности,Известен способ получения катионоактивных полиуретанов, диспергирующихся в воде, путем обработки линейного макродиизоцианата с третичныматомом азота в среде полярного растворителя водным раствором гидразина,дигидразидов дикарбоновых кислот сдобавками органических или неорганических кислот 11.Получаемые дисперсии устойчивы втечение года, пленки на их основеобладают достаточно высокими прочностными показателями ( 6 равна100-482 кгс/см). Однако дисперсииустойчивы только при рН среды в пределах 3,5-6,5.Известен также способ полученияанионных полиуретановых иономеров,диспергирующихся в воде, предусматривающий обработку линейного макродиизоцианата диалкиламиноалкиленгидразина (21. Недостатком данного способа является то, что получаемые в результате дисперсии также нейстойчивы в нейтральных и щелочных средах (эти скстемы коагулируют).Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения анионных полиуретановых иономеров, диспергирующихся в воде, путем удлинения изонианатного форполимера соединениями, содержащими активный атом водородав присутствии ангидридов поликарбоновых кислот ГЗ ).Полученные по этому способу водные дисперсии самоотверждающихся цолиуретанов стабильны при хранении в течение года, способны к пленкообраэованию, стабильны при повышении их рН выше 9. Однако физико-механические показатели пленок очень невысоки, и требуется дополнительный процесс отверждения при высоких (100-140 С) температурах, после чего разрывная прочность не достигает даже 100 кгс/смЦель изобретения, - повышение устойчивости дисперсий во времени и улучшение прочностных свойств конечного продукта.979387 15 50 Указанная цель достигается тем, что при получении анионных полиуретановых иономеров, диспергирующихся в воде, путем удлинения изоцианатного форполимера соединениями, содержащи , активный атом водорода в при сутствии ангидридов поликарбоновых кислот в качестве удлинителя цепи используют производные гидразина общей формулы ННННН,ГДЕ В Н, -А 1 К, - А 1 КОН, - ОСА 1 Н(А )СОКНМН,- Яо рАЩ(4 г) ЯО %НЮН р фА 1 К" - (СН ) - -СН- -СН - СН-Яб 1 1(Си,)З(СН,)Ат -- Сн-; и равно 1-16и процесс осуществляют при молярном 20 соотношении удлинителя и а.нгидрида, равном 2-3,84:1 соответственно.форполимеры с концевыми изоцианатными группами получают реакцией алифатическик или ароматических диизо цианатов со сложными или простыми олигоэфирами (Молекулярная масса 800-5000) с концевыми гидроксильны ми группами и полярном соотношении 1,5-3:1. 30В качестве гидраэидной составляющей могут быть использованы различные производные гидразина, содержащие не менее двух реакционноспособных по отношению к изоцианатам групп,35 такие, как гидразингидрат, дигидразиды дисульфо-, дикарбоновых, алкили тиоалкилдикарбоновых, окси- и аминокарбоновых кислот, семикарбаэид и т.д.Из ангидридов поликарбоновых кислот могут быть использованы ангидриды пиромеллитовой или тримеллитовой кислот.Согласно изобретению получают анионоактивные полиуретановые ионо" 45 меры, содержащие ионные группы в основной цепи. Для образования устойчивых водных дисперсий, образующих прочные пленки, концентрация СОО-групп в полимерной молекуле должна находиться в пределах 0,85- 4 мас.В, а концентрация иэоцианатных групп должна превышать или быть равной концентрации гидроксильных и аминогрупп, Если производные гидра зина нерастворимы в ацетоне, то их вводят в реакционную массу в твердом виде. П р и м е р 1 . Смесь 125 г(0,125 моль) сухого полиокситетраметиленгликоля (молекулярная масса 1000) и 39,02 г (0,232 моль) гексаметилендииэоцианата нагревают при перемеиивании 2 ч при 80 С. К обраэовавшемуся форполимеру, охлажденно му до 60 С, при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 7,25 г (0,0332 моль)диангидрида пирометилловой кислоты в 110 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенйо прибавляют 12,9 г (0,0664 моль) порошкового дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешиовают 3 ч при 60 С. Полученную вязкую массу разбавляют 300 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60 С прикапывают 133 мл 0,5 н водного раствора КОН и 250 мл дистиллированной воды. Перемешивают 30 мин и отгоняют ацетон при вакуумировании. Полученная водная дисперсия р рН 7 устойчива более 4 мес. Для получения пленки дисперсиювыливают на лавсановую подложку исушат в течение суток при комнатнойтемпературе и затем при 70 С 14-20 чдо постоянного веса. Получают прочныеэластичные пленки,П р и м е р 2 . К 19,68 г (0,015 моль ) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60 С, при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют 1,54 г (0,00798 моль) сухого дигидразида иэофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60 С, после чего вводят 0,581 г (0,003 моль) гидразида изофталевой кислоты и снова перемешивают при 60 С 2 ч. По окончании реакции полученную водную массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60 С прикапывают 16 мл 0,5 н водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон отгоняют вакуумной перегонкой. Полученная водная дисперсия с рН 7 устойчива более 4 мес.Пленки формируют по способу, описанному в примере 1, сразу после получения дисперсии и после двухнедельного хранения дисперсии. П р и м е р 3 . К 33,48 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 5, нагретого до 60 С, при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 1,01 г (0,0046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона. После образования гомогенной массы прибавляют постепенно 1,80 г (0,0092 моль) дигидраэида иэофталевой кислоты, Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60 С. По окончании реакции полученную водную массу разбавляют 80 ми.0,5 н.водного раствора КОН и 60 млдистиллированной воды, после чегоперемешивают еще 30 мин. Затем подвакуумом отгоняют ацетон и получаютводную дисперсию с рН 7, устойчивуюв течение 4 мес, образующую прочныепластинчатые пленки.П р и м е р 4 . К 33,48 г ( 0,015 моль ) форполимера, полученного по примеру 5, нагретого до бОС, при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 1,01 г ( 0,046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл ацетона. Затем постепенно прибавляют 2,13 г (0,0092 моль) дигидраэида себациновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60 С. По окончании реакции полученную массу разбавляют 80 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60 С прикапывают 18,6 ил 0,5 н.водного раствора КОН и 60 мл дистиллированной воды, После отгонки ацетона получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую в течение 4 мес.и образующую прочные, нелипкие пленки.П р и и е р 5 . Смесь 48 г (0,025 моль) сухого полиэтиленгли кольадипината (молекулярная масса 1920) и ,8 г (0,046 моль) гексаметилендиизоцианата нагревают при перемешивании 2 ч при 120 С. К образовавшемуся форполимеру, охлажденному до 60 С при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 1,45 г (0,00665 моль)диангидрида пиромеллитовой кислоты в Я мл сухого ацетона. После образования однородной массы постепенно вводят 2,288 г (0,0133 мол 4 гидразина й- ( а -аминоатил) амидмалеиновой кислоты в виде порошка. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60 С. Полученную вязкую массу разбавляют 100 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60 С прикалывают 26,6 мл 0,5 н.водного .раствора КОН и 100 мл дистиллированной воды. Под вакуумом отгоняют ацетон и получают водную дисперсию с рН 7, устой чивую в течение 4 мес, образующую прочные эластичные пленки.П р и м е р б . Смесь 125 г (0,125 моль) сухого полиоксипропиленгликоля (молекулярная масса 1000) и 39,02 г (0,232 моль) гексаметилендиизоцианата нагревают при перемешивании 5 ч при 90 С. К образовавшемуся форполимеру, охлажденному до 60 С, при интенсивном перемешивании прибав- ф ляют 7,25 г (0,0332 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 110 ил сухого ацетона. Затем постепенноприбавляют 129 г (0,0664 моль) дигидраэида изофталевой кислоты. Реак- б 5 ционную смесь перемешивают 3 ч при60 С. Полученную вязкую массу разбавляют 300 мл ацетона и при энергичномперемешивании при 55-60 С прикапывают 133 мл 0,5 н.водного раствораКОН и 250 мл дистиллированной воды.Отгоняют ацетон под вакуумом. Прозрачная водная дисперсия с рН 7 устойчива в течение 5 мес. Пример 7. К 19,68 г(0,015 моль) Форполимера, полученно"го по примеру 1, нагретого до 60 С,при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 1,53 г (0,00794 моль)ангидрида тримеллитовой кислоты в10 мл сухого ацетона. Затем постепенно присыпают 3,08 г (0,01589 моль)дигидразида иэофталевой кислоты,Реакционную смесь перемешивают 4 чпри 60 С. По окончании реакции в полученную вязкую массу разбавляют 45 млацетона и при энергичном перемешива .нии при 55-60 С прикапывают 16 ил0,5 нводного раствора КОН и 35 млдистиллированной воды. Вакуумированием отгоняют ацетон и получают воднуюдисперсию с рН 7, устойчивую в тече"ние 1 мес,Пример 8 . 100 г (0,05 молысухого полиоксйте траметилен гликоля(0,0928 моль) гексаметилендиизоцианата нагревают при перемешивании2 ч при 80 С. К образовавшемуся Форполимеру, охлажденному до 60 фС, приинтенсивном перемешивании прибавляют раствор 2,90 г (0,0133 моль) диангидрида пиромеллитовой кислотыв 40 ил сухого ацетона, перемешивают до гомогенного состояния. Затем в реактор постепенно вводят5,16 г (0,0266 моль) дигидразидаизофталевой кислоты. Реакционнуюсмесь перемешивают 3 ч при 60 С.Полученную вязкую массу разбавляют200 мл ацетона и при энергичном пе-.ремешивании при 55-60 С прикапывают53,2 мл 0,5 н.водного раствора КОНи 200 ил дистиллированной воды. После 30 иин перемешивания отгоняютацетон. Водная дисперсия с рН 7 устойчива в течение 8 мес., образуетэластичные нелипкие пленки.И р и и е р 9 ., Смесь 125 г(0125 моль) сухого полиокситвтраметиленгликоля (молекулярная масса1000) и 40,37 г (0,232 моль) толуилендиизоцианата (смесь изомеровв соотношении 35:65) нагревают 2 чпри 120 фС. К образовавшемуся Форпалимеру, охлажденному до 60 С; приинтенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 7,25 г(0,0332 моль) диангидрида лиромеллитовой кислоты в 110 мл сухого ацетона, перемешивают до получения одно 979387родного раствора. Затем постепенно прикапывают 3,32 г (0,0664 моль) гидразингидрата в 100 мл ацетона, Реакционную смесь перемешивают 1 ч при 60 С. Полученную смесь разбавляют 300 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60 С прикапывают 66,5 мл 1 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. Перемешивают 30 мин и отгоняют ацетон при вакуумировании. Полученная водная 10 дисперсия с рН 7 устойчива более одного месяца и образует прозрачные нелипкие пленки.П р и м е р 10 . К 33,48 г(0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 5, нагретого до 60 С, при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 1,01 г (0,0046 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до образования гомогенной массы. Затем прибавляют постепенно 1,61 г (0,0092 моль) дигидраэида адипиновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60 С. По окончании ре акции полученную вязкую массу разбавляют 80 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при55-60 С прикапывают 18,6 мп 0,5 н.водного раствора КОН и 60 мл дистил лированной воды. Через 30 мин отгоняют ацетон под вакуумом и получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую в течение 4 мес и способную к пленкообразованию. 35П р и м е р 11 . К 19,68 г(0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до60 фС при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют . 2,95 г 45 (0,00798 моль) сухого дигидраэида дифенилоксиддисульфокислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60 С,после чего вводят еще 1,11 г (0,003 моль) дигидразида дифенило ксиддисульфокислоты и перемешивают еще 2 ч при 60 С. По окончании реакции полученную водную массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55 55-60 ОС прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мп дистиллированной воды, После отгонки в вакууме ацетона получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую более3 мес., образующую прочные эластичные пленки.П р и м е р 12 . К 19,68 г(0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 6 ООС, 65 при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепеннО прибавляют 1,37 г. (0,00798 моль) сухого дигидраэидааллилмалоновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60 С. По окончании реакции полученную вязкую массу раз" бавляют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60 ОС прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон отгоняют в вакууме. Полученная водная дисперсия с р 0 7 устойчивая более 5 мес, образует прочные эластичные пленки.П р и м е р 13 . К 19,68 г(0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до60 С, при интенсивном перемешиванииприбавляют раствор 0,87 г(0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл ацетона,перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют 1,165 г (0,00798 моль) сухогодигидраэида метилмалоновой кислоты.Реакционную смесь перемешивают 3 чпри 60 С, По окончании реакции полученную вязкую массу разбавляют 45 млацетона и при энергичном перемешивании при 55-60 С прикапывают 16 мл0,5 н.водного раствора КОН и 35 млдистиллированной воды. По окончании.реакции ацетон удаляют вакуумированием. Полученная водная дисперсия,устойчивая более 4 мес., образуетпрочные нелипкие пленки,П р и м е р 14 , К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до бООС, при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют 1,835 г (0,00798 моль) сухого дигидразида гептилмалоновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60 С. После чего вводят еще 0,69 г (0,003 моль) дигидразида гептилмалоновой кислоты и перемешивают еще 2 ч при 60 С.По окончании реакции полученную вязкую массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60 С прикапывают 16 мп 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон удаляют вакуумированием, Прозрачная водная дисперсия с рН 7,устойчивая болеемес., образуетпрозрачные эластичные пленки. П р и м е р 15 , К 33,48 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 5, нагретого доо60 С, при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 1,144 г (0,00524 моль) диангидрида пиромеллитоной кислоты в 10 мл ацетона. Затем постепенно прибавляют 2,62 г (0,01048 моль) сухого дигидразида 3-сульфоланилмалононой кислоты. Реакционную Чмесь перемешивают 3 ч при 60 С. По окончании реакции полуоченную вязкую массу разбавляют 80 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-бООС прикапывают 21 мп 0,5 н,водного раствора КОН и 60 мп дистиллированной воды. После отгонки ацетона получают водную дисперсию с рН 7, устойчи.= вую н течение 4 мес и образующую прочные нелипкие пленки. П р и м е р 16 . К 19,68 г(0,015 моль ) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60 С при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 0,98 г(0,0045 моль ) диангидрида пиромеллитовой кислоты и 10 мп ацетона. Затем постепенно присыпают 2,09 г(0,009 моль) сухого дигидразида тиобутилянтарной кислоты, Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60 С, после чего вводят еще 0,755 г(0,0033 моль) дигидразида тиобутилянтарной кислоты и перемешивают еще2 ч при 60 ОС. По окончании реакции полученную вязкую массу разбавляют45 мп ацетона и при энергичном механическом перемешинании при 85-60 Сприкапынают 18 мп 0,5 н,водного раствора КОН и 35 мп дистиллированнойводы. После отгонки ацетона получают водную дисперсию с рН 7, устойчивую более 5 мес. и образующую прочные нелипкие пленки.П р и м е р 17 . К 19,68 г (0,015 моль) форполимера,полученного по примеру 1, нагретого до 60 С, при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты н 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют 1,32 г (0,00798 моль) сухого 3-окси-гидразинсульфолана. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60"С, после чего вводят еще 1,22 г (0,00734 моль). По окончании полученную вязкую массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60 фС прикалывают 16 мп 0,5 н.нодного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон удаляют накуумированием. Полученная водная дисперсияс рн 7, устойчивая до 3 мес., образует прочные, нелипкие пленки,5 П р и м е р 18 . К 19,68 г(0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до60 С, при интенсивном механическомперемешинании прибавляют раствор0,87 г (0,00399 моль)диангидридапиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют 1,37 г(0,00798 моль) сухого гидразидаКаминоэтил)-амидмалеиновой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60 С, По окончании реакции полученную вязкую массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичномперемешивании при 55-60 С прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствораКОН и 35 мл дистиллированной воды.По окончании реакции ацетон отгоняютв вакууме. Полученная водная диспер сия с рН 7 устойчива до 5 мес, образует прозрачные, нелипкие пленки. П р и м е р 19 , К 19,68 г(0,015 моль) форполимера, получен- ЗО ного по примеру 1, нагретого до60".С, при интенсивном перемешиванииприбавляют раствор Ь,87 г(0,00399 моль)диангидрида пиромеллитовой кислотыв 10 мп сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно прибавляют1,88 г (0,00798 моль) сухого дигидразида 5-карбоксиметилмеркаптоянтарной кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при .60 С. По окончании 4 О реакции полученную вяэку: массу разбанляют 45 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60 С прика-.пывают 16 мл 0,5 н.водного раствораКОН и 35 мл дистиллированной воды.45 По окончании реакции ацетон отгоняют в вакууме. Полученная водная дисперсия с рН 7, устойчива до 2 мес.,образует прозрачные, нелипкие пленки.П р и м е р 20. К 19,68 г(0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до60 ОС, при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 0,87 г(0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постеленно прибавляют 0,599 г (0,00798 моласухого семикарбазида, Реакционную 60 смесь перемешивают 3 ч при 60 ОС,затем разбавляют 45 мл ацетона и приэнергичном перемешивании до 55-60 Соприбавляют 16 мл 0,5 н,водного растнора КОН и 35 мл дистиллированной 65 воды. По окончании реакции ацетонгидра зида. отгоняют в вакууме. Полученная водная дисперсия устойчива до 2 мес., образует прозрачные нелипкие пленки.П р и м е р 21. К 1968 г (0,015 моль) форполимера, получен" його по примеру, 1, нагретого до 60 фС при интенсивном перемешивании прибавляют раствор 0,87 г(0,00399 мол 9 диангидрида пиромеллитоэой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного растэо, ра. Затем постепенно прибавляют 0,72 г (0,00798 моль) сухого карбогидразида. Реакционную смесь переме шивают Э ч при,60 С, затем разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном перемешивании при 55-60 ОС прибавляют 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и Э 5 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон удаляют в вакууме. Полученная водная дисперсияустойчива до 2 мес., образует прозрачные, нелипкие пленки. П р и м е р 22. К 19,68 г (0,015 моей ) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60 С, при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль )диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухо го ацетона, перемешивают до получения однородного раствора. Затем постепенно присыпают , 1,54 г (0,00798 моль 1 сухого дигидраэида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60 С, после чего вводят еще 1,42 г (0,00734 моль ) дигидразида изофта-.левой кислоты и снова перемешивают при 60 фС 2 ч. По окончании реакции полученную вязкую массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании ри 55-6 ООС прикалывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной, воды. Ацетон удаляют вакуумированием. Полученная водная дисперсия устойчива более 1 г., образует прочные эластичные оленки.П р и м е р 23. К 19,68 г , (0,015 моль ) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60 С, при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 2,68 г (0,0127 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до получения однородного раствора, Затем постепенно перемешивают 4,94 г (0,0254 моль) сухого дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают при 60 С 3 ч.,о 5 1 О 35 20 25 30 35 40 45 50 55 разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешиваниипри 55-60 ОС прикапывают 51 мл0,5 н,водного раствора КОН и 25 млдистиллированной воды. По окончанийреакции ацетон удаляют вакуумированием. Полученная прозрачная воднаядисперсия с рН 7, устойчива более1 г., образует прочные эластичные пленки с повышенной гидрофильностью. П р и м е р 24. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60 С, при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 1,:мл сухого ацетона, перемешивают до получЕния однородного раствора. Затем постепенно прибавляют 1,16 г (0,00598 моль) сухого дигидразида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60 С. По окончании реакции полученную вязкую массу разбавляют 45 мл ацетонаи при энергичном механическом перемешивании при 55-60 С прикалывают 16 мл н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. Дисперсия не получается, полимер выпадаетиз раствора. Пример 25. К 19,68 г (0,015 моль) форполимера, полученного по примеру 1, нагретого до 60 С, при интенсивном механическом перемешивании прибавляют раствор 0,87 г (0,00399 моль) диангидрида пиромеллитовой кислоты в 10 мл сухого ацетона, перемешивают до однородности. Затем постепенно прибавляют1,54 г (0,00798 моль) сухого дигидра" зида изофталевой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при 60 С, после чего вводят еще 1,2 г (0,00885 моль) дигидразида,изофталевой кислоты и снова перемешивают 2 ч при 60 С. По окончании реакции полученную водную массу разбавляют 45 мл ацетона и при энергичном механическом перемешивании при 55-60 С прикапывают 16 мл 0,5 н.водного раствора КОН и 35 мл дистиллированной воды. По окончании реакции ацетон удаляют вакуумированием Полученная водная дисперсия содержит в осадке непрореагировавший дигидразид и образует пленки низкого качества с вкраплением непрореагировавшего диВ таблице представлены физико- механические свойства анионных полиуретановых иономеров.13 979387 14 Свойства иономеро Устойчивость водных диспесий, мас. азрушающееапряжениери растяжеии, МПа 356,0 Модуль эластичности при 300-ном удл некии, МПа,5 Относительное удлинение при разрыве, В 1000 1270 1 1100 1250 Остаточно удлинениеА равно 1-16,процесс осуществляют при мо оотношении удлинителя и анг авном 2-3,841 соответственлярном идрида, о информац ание при свидетел 08 С 18/ свидетел Н МЙНЙгдеК- -Н, -АЩ, -А 1 ЮН-О- ЗО ЗА 1 К(Аг) ВОрйНКНзсвидете 08 С 18 ЩАг)СОЩЯН 2 50 Составитель С. ПуринаТехред С.Мигунова Корректо дактор оло емчи 3 Тираж 514 ПодписиВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Я, Раушская наб., д каз 9272/ 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектн формула изобретенияСпособ получения анионных полиуретановых иономеров, диспергирующихся в воде, путем удлинения изоци анатного форполимера соединениями,. содержащими активный атом водорода, в присутствии ангидридов поликарбоновых кислот, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения устойчивости дисперсий во времени и улучшения прочностных свойств конечного продукта, в качестве удлинителя цепи используют производные гидразина общей формулы Источники принятые во вни 1, Авторское 9 616267, кл. С 2. Авторское 9 589763, кл. С 3. Авторское 9 654633, кл. С