Способ получения полисульфамидов

О П И С А Н И Е 355192ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Советских Социалистических Республик, Кл, С 08 д 2036 161328323-5) аявлено 25.1.1971 исоединением заявкиКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРПриорите 78,67509(088,8) 972. Бюллетень3 описания 10.Х 1.1972 убликовано 16,Х,1 та опубликования Авторы зобрете М, Крушинск В. ф, Яворовская,авло, Т. Т. Яковенко,и Г. В. Процюк нститут , . - - . -=;:.;ер: овский ордена Ленина политехнически аявитель А В СОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ Изобретение относится к получению полисульфамидов - полимеров, пригодных для формования волокон, пленок и литьевых изделий.Известен способ получения полисульфамидов межфазной поликонденсацией алифатических диаминов с ароматическими дисульфохлоридами при комнатной температуре или при определенной повышенной температуре.Проведение межфазной поликонденсации дисульфохлоридов с диаминами в одну температурную стадию приводит к комкованию выделяющихся полимеров, что не только осложняет их фильтрацию и промывку, но также снижает выход и молекулярный вес полисульфамидов,С целью повышения выхода и увеличения молекулярного веса полисульфамидов, образующихся при межфазной поликонденсации, предлагается смешение растворов мономеров осуществлять при 0 - 20 С, реакционную смесь перемешивают в течение 0,5 - 1 час, затем нагревают до 50 - 90 С и продолжают перемешивание до завершения поликонденсации.Дляполучения полисульфамидов названным способом раствор ароматического дисульфохлорида в инертном органическом растворителе, не смешивающимся с водой, при 0 - 20 С смешивают с водным раствором алифатического диамина, содержащим акцептор хлористого водорода, например соду или щелочь,Реакционную смесь перемешивают без внешнего нагревания в течение 0,5 - 1 час, затемнагревают до 50 - 90 С и перемешивают прпэтой же температуре до завершения поликонденсации, После самопроизвольного охлаждения смеси порошкообразный полимер отфильтровывают, промывают органическими растворителями, водой и высушивают.10 Получаемые полимеры представляют собойбелые или светло-кремовые порошки, растворимые в амидных растворителях, фенолах,муравьиной кислоте и водных концентрированных растворах минеральных щелочей, Их15 выход и вязкость выше, чем у полисульфамидов, получаемых в контрольных опытах прпполиконденсации в одну температурную стадию в присутствии или отсутствии эмульгаторов.20 Пример 1. Раствор 0,52 г (0,0014 моль)дифениловый эфир,4-дисульфохлорид в40 мл хлорбензола при энергичном перемешивании прибавляют к раствору 0,21 г(0,0018 моль) 1,б-гексиметилендиамина с добавкой 0,3 г соды в 40 мл воды,Смесь перемешивают при комнаратуре 0,5 час, нагревают до 60 С,лоносителем удаляют и колбу с рсмесью оставляют самопроизвольЗО даться. Порошкообразный поли ме355192 Предмет изобретения Составитель М. Богданов Техред Л, КуклинаКорректор Е, Михеева Редактор Е. Левина Заказ 375376 Изд. М 578 Тпрагк 406 Подписое11 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 ровывают, промывают горячей водой, ацетоном, спиртом, снова горячей водой и высушивают в вакууме при 120 С,Выход полимера 85%, температура размягчения 210 С, удельная вязкость 0,5%-ного раствора полисульфамида в диметилформамиде при 20 С 0,74. В контрольном опыте при комнатной температуре без последующего нагревания полимер образуется в виде комков. Выход 42/о, удельная вязкость 0,70, температура размягчения 190 С.П р и м е р 2. В условиях примера 1 раствор смеси 0,468 г (0,00133 моль) дифенил,4-дисульфохлорид и 0,489 г (0,00133 моль) дифениловый эфир,4-,дисульфохлорид в 60 лил хлорбензола при комнатной температуре прибавляют к раствору 0,34 г 1,6-гексаметилендиамина с добавкой 0,85,г соды в 55 мл воды.Выход полисульфамида 68%, температура размягчения 230 С, удельная вязкость 0,92.Выход сополимера, полученного в контрольном опыте при 0 С без последующего нагревания, составляет 60 о/о, удельная вязкость 0,76, Выход сополимера в контрольном опыте при одностадийном нагревании (60 С) составляет 58/о Пример 3. В условиях примера 1 для получения полисульфамида применяют раствор смеси 0,55 г (0,0013 лоль) дифенилсульфон- З,З-дисульфохлорид и 0,47 г (0,0013 ноль) дифениловый эфир,4-дисульфохлорид в 55 лл хлорбензола и раствор 0,4 г (0,0034 моль) 1,6-гексаметилендиамина с добавкой 0,85 г соды в 55 нл воды.Выход полисульфамида 92%, температура размягчения 260 С, удельная вязкость 0,68.Выход полимера в контрольных опытах при 20 С и 60 С уменьшается за счет комкования до 80%. Способ получения полисульфамидов межфазной поликонденсацией алифатических диаминов с ароматическими дисульфохлоридами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и повышения молекулярного веса полимеров, смешение растворов мономеров осуществляют прои 0 - 20 С, реакционную смесь перемешивают в течение 0,5 - 1 час, затем нагревают до 50 - 90 С и продолжают перемешивание до завершения поликонденсации,