Способ получения поли(алкилентримеллитат имида)

О П И С А Н И Е ,) 5 вз,а 5ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалнстмцеских Республик(31) 2) осударстаенныи комит Совета Миннстроа ССС по делам изобретенийн открытий(3 3) Опубликовано 25,06,77 Бюллетень28 (53) УДК5) Дата опубликования оиисания 22.08.77,8. 746, 088. 8) ностаанцылдоы ГолинкиША)(У 2) Авторы изобретени Роберт Густав. Кеск 4Иностранная фирмаСтандарт Ойл Компани") СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ(АЛКИЛЕНТРИМЕТИЛЛИТАТ ИМИДЖА 2ов ввиду их неудовлеских характеристик. Оджелательным создание е 20 и имеет е, что Инстро- спользоенок или 25 идкую массуилентримеллитат имнды) с ПВмере 0,3 дл/г можно отлитьки из растворителя или расравнению с полимерами низкойполученные из предлагаемых щаются в ж Поли(алк по меньшей чистые плен плава, По с ПВ пленки, хрупкие. Раств белый ос не могуторитель с расплавом адок. Пленки такие х быть проверены тест олимеры не могут бь получения самонесу рупкиеромгть ищи.х пл а. Эти аны дл Изобретение относится к области получения полимеров,; подходящих для получения пленок, покрытий и формованных изделий.Известен способ получения поли (алки- лентриметиллитатимидоВ) полимеризацней ы расплаве имидов Н -гидроксивлкилтриметиллитовой кислоты.Реакция осуществляется путем некатали тическойавтоэтерификвцииимида 1 ч-гидроксиалкилтримеллитовой кислоты с получ нием сравнительно низкомолекулярного г мополимера с т.пл. 200 С.Указанный полимер. имеет приведенную вязкость (ПВ) примерно 0,15 дл/г 11Полученные на основе полимера самоне- сущие пленки иэ раствора и расплава укаэанного гомополимера с ПВ 0,15 дл/г неудовлетворительны в том смысле, что имеют низкую прочность на разрыв и оченьпленк технических пластик творительных физиченако представляетсяновых полимеров этого типа с улучшенными физическими свойствами.Цель изобретения - создание поли(алкилентримеллитат имидов) с улучшенныМи физическими свойствами, в частности создание поли (этилентримеллитат имидв), под.ходящего для получения самонесущих пленок, и получения поли (этилентримеллитат имида), применяемого в качестве технического пластика предпочтительно для использования в литье под давлением.Приведенная вязкость измеряется при 25 С. Термин "полимеризвция в твердом состоянии" относится к удлинению цепи частиц полимеров в условиях, когда частицы сохраняют твердое состояние и не превра10 являются существенно чистыми, не сэдержаа следов белого остатка и эбиадают ьысэ - кими механическими качествами. Например, 0,2-2,0 мм пленки на основе предлагаемого поли(этилентриметиллитат имида) илеют прочность и разрыв пэрядка 448 10 -690 10 дин/см (0,4-0,7 кг/см ),6 ( 6 2, 2 2,5-4,5%-ное удлинение на разрыв и9, Ч й69 10 -206 10 дин/см - модуль упругости.Если пленку получают из полимера с ПВ .менее 0,3 дл/г, растворитель с расплавом пленки содержит белый остаток и оба они обладают низкими прочностными свойствами, 15Лучшие качества пленки достигнуты использованием полимеров с ПВ 0,7-1,0 дл/г,Предлагаемые полимеры можно также использовать в качестве технических пластиков, Например, когда 0,3 дл/г поли(эги ленгримегиллигат имид) подвергают прессоо ваниюв формах при 176-205 С и 140 б о 2 700 атм, 138 10 -690 10 дин/см, получают 0,32 см толщиной полупрозрачные25 цветные листы с твердостью по Барколу 38, прочностью на разрыв 210-315 кг/см (206 10 - 370-10. дин/СЛ), 2-5%-ным удлинением на разрыв и модулем упругости 6910 -20610 дин/см . Как правило,Ч, 9чем выше ПВ, тем лучше механические свойства пластика.Предлагаемые полимеры получают путем полимеризации имида И - гидроксиалкиитримеллитовой кислоты в присутствии пэдходящего катализатора. Исследэвания пэказали, что при отсутствии катализатора максимальная ПВ гомополимерного поли(этилентримеллитат имида) составляет прилорно 0,16 дл/г.Кроме того, можнэ использовать любой катализатор для получения требуемого уровня полимеризации. Например, когда имид М -гидроксиэтилтримеллитэвэй кислоты полимеризовали в присутствии 1 вес.% (а) окиси алюминия, (в) борной кислоты, (с) окиси бора) ( С ) экиси кобальта, (е) окиси хрома, () перхлэриэй кислоты,фосфорной кислоты и () серной кислоты, получали полимеры с ПВ (в дл/г); (а) 0,16(в) 0,16; (с) 0,17;024; (е) 018; ( ) 013; ( ) 025 и) 011.Ни один из полимеров не подходил ди изготовления пленки, Соответственно, для получения поли(алкилентримеллнтат имида), подходящего для получения пленок, покрытий и пластиков, следует применять не тэлькэ катализатор.Исследования показали, что достигнутая степень полимеризации зависит эт многих 60 факторов. Одну молекулу воды получают,если каждый мэнэмер имида Й - идрэксиалкиитримеллитоной кислоты, конденсрдеютс поли(алкилеитримеллитат имид)-нэйцепью и каждая цепь поли(алкилентрилегиитат имида) конденсируется с другой цепью,Также при увеличении средней длины цепиполимера возрастает вязкость расплава,что затрудняет удаление воды конденсациииз реакции, При повышении концентрацииводы замедляется полиэтерификация и соответственно совсем заканчивается, Такимобразом, максимальная степень полимеризации прежде всего зависит от температуры реакции, Однако, чем выше температура реакции, тем больше тенденция к разложению полимера. Обнаружено, что температуру реакции можно повысить путемприменения подходящих катализаторов полимеризации без значительного разложенияполимера. Чем выше температура, прикотэрой рейция может протекать без разложения полимера, чем ниже вязкость расплава при данной степени пэлимеэизации,тем больше воды может быть удалено итем выше может быть достигнута степень полимеризации. При использованиитэго же оборудэвания исследования показали, что каждая температура реакции имеетсвой максимаиьньш уровень степени полимеризации для расплава полимеризации, Однакэ более высокая степень полимеризациимэжет быть дэстигнута при использованииоборудования с бэльшей плошадью поверхности, откуда удаляется большее количествоводы при заданнэй вязкости. Предлагаемые полилеры можно получить путем пэлимеризации одного или более имидэв М -гидрэксиалкилтримеллитовой кислоты в присутствии подходящего катализатора. Имиды Й -гндроксилалкилгримеллитэвэй кислэты мэжно получить отдельно и загрузить в устройство для полимеризации. Предпочтительно трилеллитовый ангидрид (или кислота) и один или более алканэл первичных аминов вступают в реакцию с образованием имида М -гидроксилалкилгримегтиговой кислоты пэ известнэму способу, и пэлученпьи продукт реакции пэлимеризуют,Пэдхэдяшие имиды- гидрэксиалкилтримеллитэвэй кислоты Зключаюи мидыЙ -гидрэксиэгилгримеллиговой гидроксипрэпиитримеилитэвэй, М -гидрэксибутилтримслиитэвэй,-Гидроксигекси 1 три лэлитэвэЙ и-Грокси экстилтрив мелиитэвэй кислоты, Эти мэнэмеры могутбыть гэмопэиимеризэваиы иии два или более мэнэлерэо сэпэиимсриаэвань. НлидМ -гидрэксиапки, три меппитэвэй кислоты может быть сэиэпимеризэьан с 25 мэп%одного и более сомэномерэь, способных вступить в реакцию, как если бы оба имели конечную ацип-функциональность и -ХН функциональность, в которой Х является-0- или - й - . Подходящие сэмэнэмеры этого типа включают аминокислоты, например аминоуксусную,аминогексановую, аминэбен - зойную кислэты и т.д.; пактамы, например капролактам; лактоны, например бета-проииолактон, капролактон; гидрэксикарбоновые кислоты, например салициловую и гликолевую кислоты; полуэфиры дикарбоновой кислоты и гликоли, например полуэфир этиленгпиколя и малеиновой ангидрид.Имид Й -гидроксиэтилтримеплитовой кислоты является, предпочтительным имидоми предпочтительно включает 90 мол.% единиц в полимере, Типичные гомополимеры имида М -гидроксиэтилтримеллитовой кислоты сПВ пэ меньшей мере 0,4 дл/г имеют температуру теплового прогиба примерно 126 о154 . Чем выше температура тепловогопрогиба термопластического полимера, темлучше качества при литье под давлением,ст.е. ускоряется цикл формования. Гомополимеры высших имидов И -гидроксиалкилтримеллитовэй кислоты имеют отличительнонизкие температуры теплового прогиба. Даже сопопимеры с 80-90 мол.% имида 11 --гидроксиэтилтримеллитовой кислоты с соответственно 20-10 мол,% высшего имида Й-гидроксиапкиптримеллитовой кислоты (например, имиды Й -гидроксипропилтримелпитсвый нпи К -гидроксигексилтримеппитовойкислот) имеют температуру теплового проогиба на 6-4 С ниже температуры предпочтительных гомополимеров. )Катализаторы включают трехокись, трибутокись сурьмы, тетрабутилтитанат, тетраизопропилтитанат, соли с двухвалентнымоловом, например лаурат двухвалентногоолова, и различные оповоорганяческие вешества, например . дибутилоловомалеат,дибутилоловодилаурат,. дибутиоловодиацетат,трибутилоловоадипат, дибутилоловосалицилат, дибутилоловоднхпорид. Предпочтительны оповоорганические соли и соли с двухвалентным оловом моно-дикарбоновых кислот. Например, сурьмяные катализаторы неявляются эффективными при полимеризациив твердой фазе, тогда скак катализатораолова и титаната целесообразно применять 55в обеих фазах,Оловянные катализаторы имеют преимушество перед катализаторами из титана втом, что возможно получение полимеров сПВ до 0,7 дл/г при одностадийном про пассе иэпимеризаиии расплава. Высокая В, достигаемая с оловянными гз.и 1:.ссилш обеспечивается за счет того, чгэ о, пи высокие температуры этерификаиии иэжиэ применять без сушествеииого разпожеии я олив мера, Этэ обеспечивается благодаря эп- еянным веществам, цействуюшил 1 как стаби - пизатэры и/ипи эбладающил 1 китиагтической активностью ири высоких температурах. Например, оптимальная температура иэпил 1 ери - зации расплава дпя каталзатора титана сэоставпяет;35-285 С (предпочтительно 244-265 С), а дпя оловянных катапизиэторов 235-315 С (предпочтительно 265 о295 С). При низких тел 1 иературах получают продукты только с цветом, а ири высокнх температурах - высокомолекулярные полимеры и/или более быстрые реакции.Оловянные катализаторы позволяют также достичь второй фазы ПВ 1,5 дп/г за половину и менее времени, которое затрачивается дпя достижения второй фазы с катализаторами титаната.Все эти катализаторы можно использовать в концентрации 0,01-2 вес,ч. (предпочтительно 0,1-0,5 вес.ч) иа 100 вес.ч.имида М -гидроксиапкиптримеппитэвэй кислоты,Имидж- гидрэксиалкиптрилеллитэвэй кислоты может быть попимеризован в одноили двухстадийном процессе. В каждом случае имид Й -гидрэксиапкиптримеплитовой кислоты попимеризуют в расилаве ири 225 о340 С. В двухстадийиом процессе отвержденный полимер первой стадии излепьчают или формуют в шарики, а затем попимериэзуют при 200-275 С. При прочих равных условиях двухстадийный процесс позволяет получать полимеры с более высокой ПБ.чем при эдностадийном процессе. Более высокий молекулярный вес достигают за счет более обширной плошади поверхности на второй стадии пслил 1 еризации. что облегчает удаление воды.)В предпочтительном способе получения предлагаемых полимеров, исходя из алканоламина и соединения тримеппитовой кислоты, соединение тримелпцтовэй кислоты, предпочтительно ангидрид; растворяют ипи диспергируют в подходя 1 ием растворителе, на.пример диметипфэрмамиде, или разбавитепе (воде) и добавляют 1 моль ппканэламина на 1 моль соединения гримелпитэвой кислоты. После добавленя всего количства апканэпмина отделяют раствэритепь ипи разбавитель, обычно в вакуум, 1 Ь 1 ст с апканэламином можно добавить катализатор иэпиэтерификации ипи иэпп удал. иия растворителя. Имид И -гидрэксиапкип 1 рил 1 ппп эвэйкислоты и/или частичнэ конденсированные реагенты подвергают полимеризации в расоплаве при 200-315 С, предпочтительно ввакууме. Полимеризацию в расплаве продол 5 жают до равновесия полимеризации, обычно в течение 1-6 час. Максимальная первостадийная ПВ (а) некатализованных реакций составляет примерно 0,15 дл/г (а) катализатора титана 0,4 дл/г, (с) оловянного катализатора 0,7 дл/г и (д) катализатора сурьмы 0,8 дл/г, Как правило, чем выше ПВ полимера на первой стадии, тем выше точка появления полимера и тем легче удерживать полимер в твердом состоянии в процессе второй стадии полимеризации.Хотя первостадийные продукты полимеризации в расплаве с ПВ по меньшей мере 0,3 дл/г можно использовать для получения пленок, покрытий, клеящих веществ и пластиков, обычно предпочтительна вторая стадия полимеризации для увеличения молекулярного веса полимера для более широкого использования. Например, пленки, полученные из полимеров с ПВ 0,7-1,0 дл/г имеют почти в два раза большую прочность на образование складок, чем полимеры с ПВ 0,3-0,4 дл/г. Для литья под давлением предпочтительны полимеры сПВ по меньшей мере 0,8 дл/г а более высокая ПВ лучше зо для получения отформованного продукта с ПВ по меньшей мере 0,4 дл/г так как эти полимеры обладают тенденцией к гидролизу в процессе литья под давлением.Часто ПВ уменьшают наполовину, 35Подимеризацию твердой фазе, которая протекает при температуре ниже точки плавления полимера, можно осуществлять различными путями. Однако во всех случаях требуется нагревание. измельченного или 40 отформованного в шарики полимера до температуры ниже точки плавления полимера,опредпочтительно 200-э.75 С, вместе с барботированием инертного газа, например азота или воздуха, или проведением прэцес са в вакууме. Как указано выше, эти условия облегчают отделение воды из полимера и подожительно влияют на рост цепи полимера.Предлагаемые полимеры и особенно поли 50 (этилентримеллитат имид) можно использовать в качестве самонесуших пленок, покрытий для различных материалов, например металлов, керамики, технических пластиков или теплоплавких клеев. Самэнесущие пленки толщиной 0,5-2,0 мм, полученные из 0,3 дл/г гомоподимерногэ поли(этилентримеллитат имида) имеют прочность на разрыв 455-700 кг/сьев(448 10-690 10 дин-с.м" 2,5-4,5%-ное удлинение на разрыв н мэ 9 -, 9 дуль упругости 69 10 - 206 10 ннн/с.",.э Долговечность планок при 135 при определении сопротивления изгиба возрастает от 155 для 0,3 дл/г пленкй до 2,000-5,000 для 0,7-1,0 дл/г пленки. Покрытия на медных пластинах имеют величину 80 фунтов на реверс -удар. Покрытия на катушках магнитной проволоки могут быть расплавлены путем нагревания катушки до образования единой структуры. Пластики, изготовленные из этого подимера, являются самогасяшимися, т.е, могут быть воспдаменены,В то время как эти аморфные полимеры смягчаются при температуре порядка 225 о265 С или выше, они могут быть конвертированы в твердые кристаллы путем отжига, Например, после отжига гомополимерный поли(этидентримеллитат имид) С ПВ 0,3 дл/г плавится при температуре примерно 263 С.П р и м е р 1. В четырехгэрлую колбу, снабженную механической мешалкой сосменными скоростями, термометром, трубой подвода азота и воронкой для жидкихдобавок, загружают 442,3 г (2,302 моля)тримеллитового ангидрида и 300 мл Й,М.диметилформамида, После нагревания смесиопри перемешивании до 150 С добавляют140,6 г (2,302 моля) моноэтаноламнначерез воронку в течение 5 мин; одновременно начинается экзотермическая реакцияи нагревание смеси с обратным холодильником, В реакционную смесь через воронкудобавляют 10 мл диметилформамида. Устанавливают вакуум и перегоняют диметилформамид, так как температура поиышаоется, При 270 С вакуум снимают и добаьляют 0,525 мл тетра-- бутилтитанатав 1,5 мл З -бутанола. Снова устанавлиовают вакуум и температуру 270 С поддерживают в течение 4 час, а давление и- нижают до 0,3 мм рт,ст. Полученный стекловидный полимер имеет ПВ 0,40 дл/г(обьем 0,5 вес,%), фенэл/тетрахлорэтано60:40, 25 С; температура перехода востекло 155 С; температура разложения наовоздухе 370 С; рзхягчение при температуре 236-265 С,18 вес,%-ный раствэр полимера в метакрезоле с вязкостью пэ Гардинер-Стэксу 9,8 расплавляют на плоскости из стекла с прутковей загэтэвкой Лц 3, и раствэриотель удаляют при 100 С в вакууме,Сухую пленку снимают сэ стекла после выдержки в теплэй воде и сушки. ИК-спектр бесцветной пленки толщиной в 0,0003 дюйма имеет следующие характеристики:5 6 "г 1 2 5 ся, а гекже частично приклеивавтсл , ко,- бе. Колбу разбивают и полимер (гранулы в. виде кусочков Сахара). извлекают. Части полимера измельчают и получают величину 5 ПВ 1,05 дл/г для дна, 0,80 дл/г для боковой верхней части (системе растворителя 0,5 весЛ в фенол) тетрахлорэтане -о60:40 при 25 С).П р и м е р 3, В качестве агента умень шения липкости в процессе полимеризациив твердой фазе части измельченного первостадийного полимера по примеру 11 исполь зуется тальк, 180 г полимера (15-20 тщательно перемешивают с 36 г талька ь помешают в трубу из пирекса длиной 10 см с пористым плоским дном, Аппарат помешают в печь и 6,0 л/мин азота пропускают через трубу через дно, а нагрев проводят по следующей схеме;Время, час Температура, ф: 1736/имидное ядро С=-О симметрично вытянутое 1711 дублет имидное ядро СО асимметрично вытянутоеэфир С 0 вытянут.имидное ядро С - вытянутое р 1270 А Р -С-О-СН -в ытянутое727 имидное ядро.Отсутствие абсорбции амида на 1710 1630, 1580, 1475 см указывает на отсутствие Й- монозамещенных амидных групп в полимере.Пленку толщиной 1 мм получают так же, прочность на разрыв, составляет 4552, 6700 кг/сЯ (44810 -69010 йин/см )Ь 2 удлинение на разрыв 2,5-4,5%, модуль упругости 69 10 - 20610 дик/см ,П р и м е р 2. Пример иллюстрирует двухстадийную полимеризацщо имида 8-гидроксиэтилтримеллитовой кислоты. 200 кг тримеллитового ангидрида, 47,2 кг этаноламина, содержащего 0,45 кг тетра - Ъ бутилтитаната, 0,22 кг бутилсодержашего гидрокситолуолового стабилизатора и 30 л воды перемешивают в реакторе емкостью 755 л, снабженном конденсатором, воронкой, вакуумной ловушкой, и трехфазным эжектором пара, а затем нагреваютодо 273 С. По достижении давления 5,4 атм ,начинают перегонку воды, в течение часа собираютпримерно 45 кг дистиллята, а давление медленно понижают до атмосферного, Затем в системе устанавливают вакуум, и расплав полимера перемешиваюто2 часа при 246-248 С/3-5 мм рт,ст. Затем в реактор, подают при 1,4 атм азот и примерно 225 кг полимера извлекают из реактора. ПВ полимера 0,21 дл/г, объем 0,5 вес,%, фенол/трихлорэтан =-60;40, 25 оС.Часть полимера измельчают в мельнице Томас-Вилей с ситом 2 мм, Полученный полимер имеет следующее распределение размера частиц; 15-20 меш(50%);20-40 меш, (35%) и более 40 меш. (15%). Полимер имеет ПВ 0,21 дл/г (объем 0,5 вес.%, фенол/тетрахлорэтан -60:40,о25 С). 500 г полимера помешают в колбуг/ емкостью 1 л с мелкозернистымболее 40 меш,) на дне и крупнозернистым материалом (15-20 меш.) а верху. Колбу помешают в масляную ванну температуройо210 С и в системе устанавливают вакуум (0,5 мм рт.ст.), температуру масляной ванны медленно повышают в течение 4 часодо 245 С. Через 11 час выдерживания при этой температуре колбу и полимер охлаждают; Полимер основательно схватывает 0 Комнатная1 1773 18525 3 1944 2045 2226 2347 245З 0 23 251Охлажденный полимер легко крошитсяи имеет ПВ 1,07 дл/г,П р и м е и 4, Применение дибутилоловомалеатав качестве катализатора полиЗ 5 меризации, 46,8 кг тримеллитового ангидрида, 48 кг этаноламина и 19 л воды перемешивают в реакторе емкостью 755 л,снабженном конденсатором, воронкой, вакуумной ловушкой и трехстадийным эжектором40 пара, Температуру реакции повышают доо229 С, Когда давление достигает 3,6 атмначинают перегонку воды, в результате чего давление повышается до 5,6 атм, аотемпературу кожуха повышают до 271 С,45 После медленного понижения давления дооатмосферного и температуры до 229 С добавляют 0,67 кг дибутилоловомапеата. Нсистему устанавливают вакуум, Температуру медленно понижают таким образом,50 чтобы температура полимера через 30 минсоставляла 252 С,при давлении 3,2 ммрт.ст, Через 1 час 15 мин температураополимера была 278 С при 0,8 мм рт.ст,В реакторе установлено абсолютное давлениеазота 3,5 атм, и полимер извлекают, ПВполимера составляет 0,44 дл/г (0,5 вес,%,офенол/тетрахлорэтан:40, 25 С),100 г полимера, размельченного до 1540 меш. смешивают с 10 г талька и поме 60шают в 19 - л сосуд, установленный на стерж563125 НЕМА си,Тест Пример 7 Пример 8 20% рывок + оправкаЭажим + оправкаГорение, мин 1 Х ЗХмаксПас 1 Х ЗХ 2 Х 7,7 6,8 9,8 Диэлектрическаяпрочность, в 11000 5700 10000 1450 Односторонний обдир, г 1340 Прочность сцепления,кг 14 не из нержавеющей стали, Сосуд помешаютв печь и стержень приводят во вращение соскоростью 25 об/мин, а азот пропускаютчерез сосуд при 10 л/мин. Печь нагреваютпо следующей схеме: 5оВремя Температура, С0 Комнатная30 мин 19045 мин ,2041 час 218 О1 час 15 мин 2321 час 30 мин 2466 час 30 мин 246 (выключают)Вязкость полимера в гранулах 1,01,П р и м е р 5. Получение ПВ полимера 0,64 дл/г в однофазовой: реакции,884,6 г тримеллитового ангидрида,4,0 гдибутилмалеата, 120 мл воды и 283,2 гэтаноламина и трехгорлой колбе нагреваоют до 304 С при перемешивании. Послеперегонки воды смесь твердеет. Нагреваоние продолжают до 326 С и, в системеустанавливают вакуум.После перемешивания в течение часа ввакууме полимер охлаждают и размалывают25до получения ПВ 0,64 дл/г (0,5 вес,%):фенол/тетрахлорэтан - 60:40, 25 С),Такие же результаты получают при использовании вместо дибутилоловомалеата30дибутилоловоацетата, трибутилоловоаднпата,дибутилоловосалицилата и лаурата сурьмы.Однако, если днбутилоловомалеат заменяютдибутилоловодихлоридом, иногда наблюдает-.ся разложение полимера,Э 5 П ри м е р 6. Литье под давлением гомополн;рного поли-(этилентримеллиата имида) . Гомополимерный. поли(этилентримеллитат имида) по примеру 3, имеющий ПВ 1,07 дл/г подвергают литью под давлением 40о при температуре формования 60 С, темпеоратура выхода 37,7 С. Отформованные заготовки имеют прочность на разрыв 1128 кг/см, модуль разрыва 3940 кг/см,2 245 4,6%-ное удлинение, прочность на изгиб2. е 1810 кг/см, модуль изгиба 3950 кг/смо ф температуру нагревания на прогиб 135 С и ПВ 0,56 дл/г.П р и м е р 7 Медную проволоку, подовергнутую отжигу при 398 С в атмосфере азота, покрывают путем пропускания ее со скоростью 12-15 м/мин через ванну с ссь. держанием 30% твердых вешеств при комнатной температуре этиленгликоль (тригидроксиэтилизоцианурат ) терфталат полиэфира в техническом крезоле и сушат в две стадии в 4-м печи, где в первых 2 м темопература составляет 260 С, а во второй пооловине - 454 С. Таким образом, делают четыре слоя покрытия полиэфира с увеличением диаметра проволокина 2,2 мм, Два слоя полимера тримеллитовой ангидрид (метилен бисанилин) метилен бисанилин диизоцанат амид-имида также наносят по указанной технологии, пропуская покрытую полиэфиром проволоку через ванну комнатной температуры с 25% твердых веществ амидимидного полимера в соотношении И -метилпиролидон/ксилиен равного 2:1, и сушато в две стадии при 260 и 454 С, увеличивая при этом диаметр проволоки еше на 0,8 мм, Двухслойное покрьггие гомополимерного поли(этилентримеллитат имид) с ПВ примерно 0,45 дл/г наносят указанной технологией пропуская медную проволоку через ванну с температурой окружаюшей среды с 21-22%-ным содержанием поли (этилентримеллитат имид) в соотношении технического крезола и ксилена, равногоо 2:1, и сушат при 260 и 454 С, увеличением диаметра на 0,6-0,8 мм.Магнитную проволоку навивают, плавят и тестируют при температуре сцецленияо,225 С. Результаты приведены в таблице.П р и м е р 8, Повторяют технологию примера 7, но магнитную проволоку пропропускают через ванну со скоростью 12 м/мин, Результаты приведены в таблице.563125 14 Составитель Л, ПлатоноваРедактор Н. Джарагетти Техред А, Богдан Корректор А. Гриценко Заказ 1878/171 Тираж 610 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент", г, Ужгород, Проектная, 4 Формула изобретения Способ получения поли(алкилентримеллитат имида) полимеризацией в расплаве имида,й -гидроксиалкилтримеллитовой кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения физических характеристик полимера, полимеризацию проводят в присутствии катализатора, выбранного нз группы, включающей соединения олова, титана или сурьмы.Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе:1. Патент США Ьц. 3060191,.кл. 260326, 1962.