Способ получения активного металлосодержащего моноазокрасителя

Союз СоветскикСоциалистинескикРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 730766(23) Приоритет 2520688/23-05 но делам изобретений н открытий(71) Заявитель Рубежанский филиал Ворошиловградского машиностроительного института(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНОГО МЕТАЛЛОСОДЕРЖАШЕГО МОНОАЗОКРАСИТЕЛЯОдин из способов состоит в сочетании предварительно продиазотированного аминосоединения бензольного или амнносоединения наф.талинового ряда с АШ-кислотой, раствореннойв воде при рН 8-9 и 05 С. Продукт азосочетания фильтруют, перерастворяют в воде,ацилируют, например цианурхлоридом, при 0 - що3 С с последующим вьшелением целевогопродукта. Технологический процесс проводят8 - 10 ч. Выход целевого продукта составляет70 - 80% 11,Изобретение относится к получению азокра-,сителей, в частности к способу получения активного дихлортриазинового металлосодержашего моноазокрасителя на основе 1,8-аминоокси,6-дисульфокислоты нафталина (АШ.кислоты), пригодного для крашения хлопчатобумажных тканей, натуральных и искусственных волокон,Известные способы получения активныхазокрасителей на основе АШ-кислоты заклю.чаются в предварительном перед азосочетаниемОрастворением ее в воде при рН 8 и О - 5 С,Недостатком известного способа являетсянизкий выход целевого продукта и длительность технологического процесса.Известен также промышленный многостадийный способ получения активного металлосодержашего моноазокрасителя на основеАШ-кислоты - активного фиолетового 4 К, По зтому способу АШ-кислоту сначала растворяют в воде при рН 8 и 0 - 2 С. Далее про.водят сочетание предварительно продиазотиро.ванного замешенного аминофенола - 2-амино-фенол-сульфокислоты с раствором АШ-кислоты при 5 - 8 С. Полученное при зтом азосоединение обрабатывают донором металла- аммиаком меди и продукт реакции выде.ляют при рН 3,5 15%-ным от его веса количеством поваренной соли, фильтруют, пере- растворяют в воде, ацилируют хлористым циануром при 0 - 2 С, аминируют с последующим выделением целевого продукта при рН 6,5 - 7,0 30%-ным количеством поваренной соли от веса красителя.Выход целевого продукта составляет й 49,2%, длительность технологического процесса 170 ч 21 .5 20 ЗО 35 40 45 50 55 3 7Недост 4 тками известного способа являютсянизкий выход и низкая красящая концентра.ция (90%) целевого продукта, длительностьтехнологического процесса и большое количество сточных вод (34 м на 1 т красителя).Наиболее близким техническим решениемк предлагаемому является способ полученияактивного металлосодержащего моноазокрасителя - активного черного Т. По этому способу АШ-кислоту сначала растворяют в водепри рН 8 и 3 - 5 С. Далее проводят сочетаниепредварительно продиазотированного замещенного аминофенола - 4-нитро-аминофенола сраствором АШ-кислоты при 3 - 5 С и рН 8,5.Продукт азосочетания выделяют 8 - 12%-нымколичеством поваренной соли при 20 - 25 С,фильтруют, перерастворяют в воде, обрабаты.вают донором металла (кобальта или хрома)с последующим ацилированием продукта реакции цианурхлоридом, аминированием и выделением целевого продукта, Выход целевогопродукта составляет 65%. Длительность, тех.нологического процесса 120 ч 31.Недостатками известного способа являютсянизкий выход и красящая концентрация красителя, обусловленные окислением АШ-кислотыпри растворении ее в воде при рН 8, охлаж.денни до 0-2 С и хранении,Цель изобретения - повышение выхода икрасящей концентрации красителя, интенсифи.кации процесса.и сокращение количества сточных вод.Поставленная цель достигается тем, чтов качестве замещенного аминофенола предлага.ется использовать 2-аминофенол.сульфокис, лоту или 4.нитро-аминофенол, сочетаниепроводить при 8-15 С, а ацилирование при0 - 12 С.При использовании в качестве замещенногоаминофенола 2-аминофенол.4-сульфокислотыацилирование ведут при 8-12 С,При использовании в качестве замещенногоаминофенола 4-нитро-аминофенола ацилиро.ванне ведут при 0-2 С.П р и м е р 1. Диазотирование 2-аминофенол-сульфокислоты, В колбу емкостью250 мл, снабженную мешалкой, термометром,заливают 70 мл воды, при размешивании загружают 3,78 г 2.аминофенол.4-сульфокислоты,1,84 г соляной кислоты и охлаждают реак.ционную массу до 5 - 7 С, При достижении указанной температуры загружают 1,46 г нитританатрия и дают одночасовую выдержку. Поокончании выдержки избыток азотистой кисло.ты снимают 10%.ным раствором сульфамино.вой кислоты,Сочетание с АШ-кяслотой. В колбу, гдепоходило диазотирование, снабженную мешалкой, термометром, стеклянным и каломельным 30766 4 электродами, загружаю 1 7,18 г АШ-кислотыи доводят аммиачной водой рН до 8,0 - 8,2при 8 - 1 С, После 2-х часового раэмешиванияи положительного анализа на конец сочетанияпроводят омеднение,Омеднение азокрасителя В колбу, где проходило сочетание, загружают аммиак меди, предварительно приготовленный из 15 мл воды,5,0 медного купороса, 2,71 г аммиачной водыпри 3040 С, Омеднение проводят в течение1,5 ч при 15 - 20 С. По окончании омеднениядоводят рН до 3,0 - 3,6 соляной кислотой ивыделяют азокраситель 10 - 15%.ным количест.вом поваренной соли от объема раствора.При полном выделении красителя суспензию фильтруют. Пасту азокрасителя перерастворяют в воде и ацилйруют,Ацилирование, В пятигорлую колбу емкостью250 мл, снабженную термометром, мешалкой,стеклянным и каломельным электродами, загружают 130 мл воды, пасту омедненного азокрасителя, растворяют при рН 6,0 - 6 придачей 10%-ного раствора кальцинированной соли,В реакционную массу при 10 - 12 С загружают0,23 г препарата ОСи 3,5 г хлористогоцианура при поддерживании рН 6,5 - 7,0 раствором кальцинированной соды, После одночасовой выдержки и определения полноты ацилирования проводят аминирование. Аминирование и выделение красителя. Вколбу емкостью 250 мл, где проходило ацилирование, загружают 1,63 г аммиачной воды,подогревают до 40 С и дают 2-х часовую выдержку, По окончании выдержки доводят рНдо 3,0, нагревают до .60 С и выделяют10%-ным количеством поваренной соли. После1 ч размешивания суспенэию фильтруют. Пастуготового красителя стабилизируют 10%.нымраствором кальцинированной соды до рН 6,5 -7,5 и сушат. Вес сухого красителя 18 г, Выход 90%. Красящая концентрация 180 - 200%;100%.ного 12,8 г. По чистоте краситель эна.чительно чище типового образца. В таблице(опыт 1 - 11) приведены опыты в условияхописанного примера с различными изменениями. Опыт 12 проведен в условиях прототипа,В таблице приведены примеры получениямоноазокрасителя активного фиолетового 4 К.П р и м е р 2. Диазотирование 4-нитро-аминофенола, В стакан емкостью 100 мл,снабженный мешалкой и термометром, заливают 80 мл воды, 3,08 г 4-нитро-амино.фенола и 1,095 г соляной кислоты. Образо.вавшуюся суспензию охлаждают до 5 С и придают 1,38 г нитрита натрия, После размеиивания 30 мин йзбыгок азотистой кислоты сии.мают сульфаминовой кислотой, Сочетание с АШ.кислотой. На образовавшееся диазосоединение загружают 7,15 гАШ-кислоты и доводят 10%-ным растворомйаОН рН до 8,5. После размешивания 1 чпри 15 - 18 С азокраситель вьщеляют 10%-нымколичеством поваренной соли от объема раствора и при полном выделении фильтруют, Вессухого красителя 14 - 15 г.Хромирование. В пятигорлую круглодоннуюколбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником,заливают 75 мл воды и 4,84 г красителя, нагревают до 95 - 97 С и приливают нагретыйдо этои же температуры раствор 1,35 гацетата хрома в 20 мл воды, Реакционнуюмассу размешивают 3 ч.Ацилирование хромового комплекса. В раствор хромированного комплекса, охлажденныйдо 0 - 2 С, загружают соду до рН 6,0 - 6,2,0,1 г препарата ОС - 20 и 1,97 г цианурхлорида и поддерживают рН на уровне 6,0 - 6,2.По окончании реакции ацилирования проводятаминирование,Аминирование хромсодержащего комплекса.В реакционную массу, где проходило ацилирование, загружают 0,9 г аммиачной воды, подогревают до 40 С и выдерживают 2 ч. По окончании аминирования подкисляюг раствор дорН 5,5 - 6,0 соляной кислотой и фильтруютот механических примесейзатем из фильтратавьщеляют краситель 28%.ным количествомКС 1 от объема раствора, размешивают 1,5 ч,фильтруют, Вес пасты около 14 г, выход 85%. Кобальтирование. В пятигорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термо метром, обратным холодильником, заливают 30766 645 мл воды, 4,84 г аминоазокрасителя (полученного после стадии сочетания) и нагревают до 80 С, затем загружают раствор 1,55 гхлористого кобальта в 15 мл воды и 1,6 гедкого патра. По окончании реакции кобаль.тирования реакционную массу охлаждают до0-2 С, доводят рН до 6,0-6,5 и ацилирчютв таких же условиях, как и хромовый комплекс. Стадия аминирования выделенного ко.бальтового комплекса аналогична этим жестадиям хромового комплекса. Выход 83%,Активный черный получают путем смешенияхромового и кобальтового комплексов в соотношении 7:3. По чистоте превосходит типовой1 з образец, по красящей концентрации в 1,5 разакрепче его.П р и м е р 3. Опыт проводят в условияхпримера 1 с тем отличием, что азокрасительпосле стадии сочетания вселяют 3%-ным20 количеством поваренной соли, Выход красителя 83%. По красящей концентрадии превос.ходит типовой образец в,1,6 раза.П р и м е р 4. Опыт проводят в условиях примера 1 с тем отличием, что аэокраси 25 тель после сочетания выделяют при рН 4,0без высаливающегд агента. Выход 9 Почистоте полученный краситель чище типа, .по красящей концентрации в 1,5 раза кре 1 тче.Предлагаемый способ позволяет повыситьЗО выход целевого продукта до 83-100% против65% по известному, сократить длительностьтехнологического процесса на 100 - 113 ч,сократить расход поваренной соли марки"Экстра" вдвое, уменьшить количество миЗ нерализованных промстоков с 34 м до5 м на 1 т красителя, повьюить красящуюконцентрацию в 1,5 - 2 раза,УЪ ОЭ ОЭ Юм о ь с вс со оГ 1 г К,00 о о ю Г г . м ю Г 4 ЧГ 4 Г 4 3сФГЬм д ао фф Им Яэв 24 Э Йл 21ф ф о ог 1 ф ОО ф Мю оИ оФЭД фф730766 Составитель Т. КалининаТехред Н. Ковалева Редактор С. Тараненко Корректор Г. Назарова Заказ 1455/10 Тираж 725 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Формула изобретения1, Способ получения активного металло- содержащего моноазокрасителя сочетанием предварительно продиазотированного замешенного аминофенола с 1,8-аминоокси,6-дисульфокислотой нафталина с последующей обработкой полученного при этом азосоединения донором металла, ацилирования продукта реакции цианурхлоридом, аминирования и выделения целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода и красящей концентрации красителя, интесифи. кации процесса.и сокращения количества сточных вод, в качестве замешенного аминофенола используют 2-аминофенол;4-сульфокислоту или 4-нитро-аминофенол, сочетание ведут при 8-15 С, а ацилирование при 0-12 С.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й. с я тем, что при использовании в качестве замещенного аминофенола 2 аминофенол- .сульфокислоты ацилирование ведут при 8 - 12 С.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что при использовании в качестве замешенного аминофенола 4-нитро.2-аминофенола ацилирование ведут при 0-2 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент ФРГ Р 2415690, кл, С 09 В 62/08,опублик. 1976.2. Технологический регламент У 280 получения красителя активного фиолетового 4 К,д. 334, и, 2, И 9689, Рубежанского объединения "Краситель",3. Активный черный 4 - 84, д, 335, п. 1,И 6884,Рубежанского объединения, "Краситель" (прототип),