Способ получения эфиров оксима и феноксикарбоновой кислоты

В 4 С А Союз СоветскихоциапистицескихРеспублик БРЕТЕНК ПАТЕНТУ ополнительный к патент 2л С 07 С 131/00.12.72 всудврстввннвй аомнтетСеаатв Нннвстрав СССРав дваан нзобрвтвннна етнрытнй г7,574.2.07088.8)(45) Дата опубликования описания 12,12.77(53) ДК Иностранцыюслайи и Фридрих Арндт (ФРГ) 2) Авторы изобретения Иностранная фирма(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ОКСИМА И ФЕНОКСИ -КАРБОНОВОЙ КИСЛОГЫИзобретени ится к способу получв зфиров оксима и фенокс ющих биологическо найти применение в селновых соедяйений -боновой кислоты, обладативиостью и ыогупвтх хозяйстве.Известен способ полученияхлоркоричной кислоты в эльдегидом а, Р, р трихлоркислоты, обладающих биолог и являющихся потенцяальнымиПолучены новые, не опи дающие высакой биологическ ры аксимв и фенокснкврбоно формулыфаО-Сн-см-ноксиьатьтх зфиров азаимодействием окавв сфеявшропионовокической активносп юпестицидами. 1 асанные ранее и обла.й активностью зфивой кислоты общая 15 1) и значают также циклловких й где В, и Йз - одинаковые или разныеачают одно или многократно замещенный врилалкил, цклоалкил, арвлкил или гетероцикличеий уг чеводородный остаток,В, - кроме того, водород,Я, и Й вместе с атомом углерода ооалкил, содержащий при известных уи/илн О. атомы; Вз - водород или низший алкил;Х - водород, и/или низший алкил, и/нли низхатй влкокси, и/или гвлоидалкил, и/или галоген,и - целое число 1 - 3.В, и Йа в качестве углеводородных остатков означают, например, фенильиый или нафтильный остаток, в качестве алнфатических углеводородных остатков, например, таковые с 1 - 12 атомами углерода, как метил, зтил, пропил, изопрпил, бутил и , в качестве циклоалифатических утлеводо. родных остатков таковые с 5 - 8 атомами углерода, как циклогексил и другие, и в качестве аралнфатических углеводородных остатков, например, бензил или феннлзтнл и друтие, Эти остатки, например, могут быть замещены одинаково или по-разному низшими алкильиыми остатками, как метил или зтил, атомами галогенов, как хлор или бром, низшими алкоксн.остатками, как метокси или этокси и другие, В качестве низших алкильных остатков длл Вз и других заместителей приннма. ют во внимание таковые с 1-3 атомами углерода. В 1 и В могут также образовывать циклоалифатическое 5 - 8. членное кольцо, например ииклогекснпи. ден, циклооктилиден и другие, которое при иэвест. ных условиях одно или мпогокра 1 по замещенонизшими алкмльнымм остатками, например метилом млм другими групяами, и, к яме того, может содержать М м/илм О атомы.Предлагаемый способ заключается в том, что оксмм общем формулы5мли вго щюлочнъе соли подвергают взаимодействию10с галогеноангидридом феноксикарбоновой кислотыобщей формулы",эо-сн -са-наР (ццили с ев диангндридом общей формулы Г(к 1, З, Ъ (х)и,О-С 11-СО-О-СО-СН ВЮФ ,Щ где й й ВУ, н и имеют указанные значения;На 1 - атом галогена. 25 Процесс проводят в среде растворителя, вка чвстве которого используют, например, хлориро.ванныв углеводороды, простые эфиры, сложныв эфиры, ннтрнлы, амиды кислот, или воду, пред.почтительно метиленхлорид, твт 1 агмдрофуран, диоксан, уксусный эфир, ацетоннтрнл или диметшСоединения формвмид, и в присутствии акцептора кислоты,например органического или неорганического осло.вания, например тризтиламина, диметиланилмна,пиридина, карбоната натрия илм раствора едкогопатра.При использовании диангидрида общей форму.лы 1 У процесс проводят в присутствии акцепторакислоты, например, пиридина, М, М диметнланили.на или триэтиламина, и растворителя, например,алнфатических или ароматических углеводородов,в особенности бензола, пирндина, тетрагидрофура.на, диоксана, диметилсульфоксида, ацетонитрила илидемнтилформа мида.П р и м е р, Получение метил (1метилпро.пил) кетоксим2,4дихлорфвноксмаце тата(сложный эфир метил1 метилпропилкетокси.ма и 2,4 дихлорфенокси уксусной кислоты,29,4 г хлорангидрнда 2,4 . дихлорфеноксиук.сусной кислоты при перемешивании прикалывают краствору 14,1 г метил(1 метилпропил)кеток.сима и 12,4 г трмэтиламина в 200 мл ацвтонитрила,при этом температура повышается до 45 С, Реак.цнонную смесь перемешивают еще 3 часа, выливаютв 2 л воды, и выпадающее масло зкстрагируютэфиром. Эфирную фазу встряхивают с разбавлен.ным раствором едкого матра, затем с водой ивысушивают мад сульфатом магния. Растворительотгоняют и остаток его удаляют в высоком вакуу.ме. Оставнцвеся масло весит 36,0 г (92% от тео.рии). ийАнаогмчно получают следующие соединения:физическиеконстанты%утилметилкетиксим) . 4 хлор. 2 метилфенок сна не та т физическ ие константыТ.пл 71 72 Си548520и 1,5269и = 1,5072гР 1,5182и 1,5321и 1,515820и 1,5338и о 15400ри 1,5142и = 1,5240и 1,52372 ои "1510920и = 1,5204 20и= 1,5031 гойа -1,5229Т,пл. 56 Си = 1,5156 гои 1,5128 гои = 1,5302и . - 1,5075и = 1,5187гоии = 1,5354 йиф 1 1.5119йДи -1 58рги и = 1,5215 вДи = 1,5246ти =- 1,5351 т 1/(Метилтрет- бутнлкетокснм)2,4,5трихлор. фенок сиане тат(31 зтилциклопентвноноксим)2 (2,4-днхлорфеноксн) - пропнонатЭтвшроннлкетокснм - 2,4. днхлорфенокснацетат Зтвшроннлкетоксим 2(2,4. дихлорфеноксн)-пропп онатЗтилпрошцаетоксим 2- (2. метил 4. хлор феноксн)пропионатЭтилнропющетоксим. 2,4,5 - трихлорфенокснадетат Метнлциклопентанонокснм 2 4,5. трнхлорфеносн. ацвтвтВаэопропилоксим. 2. метил 4- хлорфенока. вцв татДинэопропйнокснм - 2,4-,дихлорфенокснацетат Дииэопропилоксиь . 2. (2. метил 4хлорфенок. сн) е пропионатДинзопропилоксим - 2. (2,4- днхлорфенокси)-пропионат Т.пл. 106 С Т,щ 119-120 С и 1,5173пф 1,5271Ри 1,509220 Р 1 а 1,5190 и - целое число 1 3,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что оксим общейФформулы П%,35 на-ю-с(ц)й4нлн его щелочные соли подвергают взаимодействию, с галогеновнгндрндомфенокснкарбоновой кислотыобщей формулы 1 Я40 Формула изобретения4 нли с ее диангндридом общей формулы Рг%и1 Х)О-СИ-СС-О-СС-СН-Оо где й 1йв йз х и и имеют указанньигачения;На - атом галогена,в среде растворителя и в присутствии вкцепторвкаслоты с последукицим выделением целевого про.;ктв. тПНИИПИ Закат 753/1333 Тираж 576 Подпигное Филиал ППП" Патент ", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Соединения представляют собой бесцветные и без запаха, маслянистые илн кристаллические вещества, которые не растворимы, например, в воде и бензине, н растворимы в ацетоне, метиленхлоридв, тетрагидрофурвне, диме тилформамндщ циклогексаноне н иэофороне,Способ получения эфиров оксимв и феноксикарбоновой кислоты общей формулы 1(х)з р,О-СН-СО О-И-С,(1)2где й, н йа - одинаковые или разные нозначают замещенный врил, влкил, циклоалкил,врвлкнл нлн гетероцнклнческнй углеводородныйостаток;йкроме того, водород,Я, и й, вместе с атомом углерода означаюттакже цнклоалкнл, содержащий ч н/нли О - атомы;й, - водород нлн ннзшнй влкнл;Х - водород, н/нлн ннзщнй алкил, н/нли низцтий алконсаа, и/илн галондалкнл, и/илн гьлоген,и = 1,5246кОи а 1,520930и " 1,527220п 1,541820Ф,5282пвопионатп 1 5240и о 1,5133п 1,5440