Функциональная жидкость

В качестве промежуточного продукта для получения присадок использован простой алкилтиаглицидиловый эфир, полученный следующим образом:, /-нов/-н,о 0 (2)К-СН- - иООсобенно предпочтительно для этого взаимодействия применение катализатора переноса фаз, как, напримертетрабутиламмоиийхлоридаПростые алкилтиаглицидиловые эфиры . формулы 2 затем можно вводить во взаимодействие, например, с гидросульфидом натрия с получением соединения формулы 3,Образовавшиеся после присоединения сероводорода к соединениям Формулы 2 меркаптаны можно переводить, например, с помощью диметилсульфоксида, в соединения формулы 4, Присоединение соединений типа формулы 2 к 1,2-димеркаптоэтану дает соединение формулы 5.В качестве базового масла наряду с минеральными маслами пригодны, например поли- а -олефины, смазки иа основе сложиых эфиров, фосфаты, гликоли, полигликоли и полиалкиленгликоли,Соединения формулы 1 хорошо растворимы в смазочных материалах, поэтому они особенно пригодны в качестве добавок, например, к смазочным маслам и смазкам и приводят к улучшению противоизносных и противоэадирных свойств. Кроме этого, соединения обладают знтиокислительным и антикоррозионным действием по отношению к медиПрисутствие соединений формулы 1 в смазочных материалах позволяет частично заменять эолообразующие добавки, такие как цинковые соединения или Фосфорсодержащие добавки, особенно дитиофосфаты цинка, Цинк и его соединения и также фосфор и его соединения в качестве составной части добавки, применяемой в смазочном масле для бензиновых двигателей,должны быть ограничены в количестве или предпочтительно полностью ликвидированы ввиду возможной дезактивации катализатора выхлопных газов, подлючениого после бензинового двигателя.Композиции согласно изобретению пригодны для применения в качестве составов смазочных масел для двигателей внутреннего сгорания в общем, для дизельных двигателей в особенности и для карбюраторных двигателей внутреннею сгорания-(н-)(+нонн.В четырехгорлой колбе к 50 мл (0268 моль) технического 30-ного щелочного раствора гидросульфида натрия - .разбавлен с помощью 25 мл воды - при перемешивании прикапывают 73,1 г (О;5 моль) трет-бутилглицидилового тиоэфира (длительность добавления примерно 1 ч). Выдерживают путем охлаждения при 40-50 С нагревающуюся при этом реакционную смесь. Затем дополнительно перемешивают при 50-60 С еще 1 ч и контролируют конец реакции по исчезновению пятна простого глицидилтиоэфира в тонкослойиой хроматограмме. Обработку осуществляют путем разделения фзэ.Органическая фаза представляет собой продукт реакции. Ее дополнительно промывают примерно 20 мл разбавленного раствора бикзрбоната натрия и после четкого разделения Фаз фильтруют через целит и высушивают, Выход: 77,6 г"= 95 оттеории: желтоо цвеа вязкая жидкость, показатель преломления: и о " 1,5261. Т.кип.2 о180 С/0,5 мбзр. особенно предпочтительно, Имеются в виду карбюраториые двигатели внутреннего сгорания с принудительным зажиганием и возвратно-поступательным движением поршня.Смазочные материалы могут содержать дополнительно другие присадки, которые добавляются для того, чтобы дополнительно улучшать основные свойства смазочных материалов; к иим относятся; антиоксиданты, пассиваторы металлов, ингибиторы коррозии, присадки, улучшающие индекс вязкости, снижающие температуру застывания, диспергаторы, детергенты, а также другие добавки,противоизносиые и противозадирные присадки,Нижеприведенные примеры поясняют изобретение. Части и проценты при этом относятся к мас., если не указано ничего другого,П р и м е р 1, Получение:-СН-СН(-З-СНг),Соединения, полученные согласно примерам 1 и 2 (добавки 3 и 4), подвергает ТГО(Л-тесту, Этот тест представляет собой модифицированный вариант "теста окисления во вращающейся бомбе для минеральных масел" (КВОТ) (АСТРО 2272). При ТГОТ-тесте испытуемое масло (1,5 г) в стакане, который находится в стальном сосуде (бомбе), в присутствии 2 воды, жидкой окисленной нитрировэнной фракции моторного бензина в качестве катализатора (4 ф,- ная исходная концентрация) и жидкого нафталата металла в качестве дополнительного катализатора (4(,-ная исходная концентрация) подвергают при давлении кислорода 6,3 бар (90 пси) (объем кислорода 65 мл), Бомба вращается в наклонном положении со скоростью 100 об/мин в ванне с жидкостью при 160 С. Наклонное положение и вращение вызывают пленкообрэзное П р и м е р 2, Получение:0 Н( щ-сн(-сн-сн(-3-)(Схема реакции7 Сц 6 3-Сн 2 н-сн+н 8-сйВ двугорлой колбе 1 8 г(0,2 моль 1,2-димеркаптоэтана и 0,5 мл раствора метилатанатрия (307 ь-ный в метаноле нагревают до 2060 С, удаляют нагревательную баню и в течение 45 минут при перемешивании и при60 - 70 С прикапывают 61,4 (0,42 моль) третбутилглицидилового простого тиоэфира (зкзотермическая реакция). По окончании 25добавления смесь дополнительно перемешивают еще 30 мин примерно при 60 С и каротационном испарителе в вакууме удаляютлетучие вещества. Обработкуосуществляютаналогично примеру 1. 30Выход: 100,т от теории; бесцветнаяжидкость. Показатель преломления:и о:1,5391,П риме р 3. Получение:ОП351 (5)СА-с-сн,-сн-сн,-н-сн,-),Схема реакции2 СцН - 3-СПУСК - йь - СН)28 =СД - 3-СН( СН СН(-я)( 45-СН 2-СН(СН)-СН 2-5 Н, 31,2 г (0,4 моль) диметилсульфоксида и 150 мл толуола объединяютв реакционном сосуде и при перемешивании 50при кипячении с обратным холодильником втечение 4-х часов удаляют 1,7 мл реакционной воды, Затем при нормальном давленииотгоняют примерно 100 мл толуола с диметилсульфоксидом, органическую фазу смешивают с 50 мл толуола, промывают воднымраствором гидрокарбоната натрия и затемводой, после чего высушивают и концентрируют. Выход: 34 7 г ф 96,77(, от теории, желтая жидкость, и р:1,5450.2 О,П р и м е р 4. Тест на защиту от износа.Полученные согласно примерам 1-3 соединения 3.4 и 5, каждое, примешивают к не содержащему дитиофосфат цинка моторному маслу ЗАЕ-класса 10%-30 (основа Б ОЧ 632-минерального масла) с названием ААЛТО 45 в концентрации 1 мас. 7 ь и образцы подвергают тесту с толкателем клапана и кулачком (Сап и Тарре - тест (С + Т,Краткое описание метода испытания С+ Т.В закрытой камере вращают кулачок из чугуна, закаленный индукционным нагревом до 550-580 НЧ (твердость по Виккерсу), против нагруженного рессорой толкателя из цементированной стали с твердостью 800- 850 НЧ. Камеру заполняют вплоть до середины оси кулачка испытуемым маслом. Благодаря встроенным нагревательным стержням масло нагревается до 100 С, После достижения заданной температуры пиковое усилие на кулачке устанавливают при 100 Н и испытание начинают при числе оборотов кулачка 1500 в мин. Спустя час времени пробега измеряют износ, Если суммарный износ острия кулачка и толкателя меньше, чем 0,25 мм, то пиковое усилие повышается нд 100 Н и тест продолжается при увеличенной силе на кулачок следующий час до тех пор, пока износ не достигнет величины более чем 0,25 мм или пиковое усилие достигнет 2000 Н,Результат указывается в виде аварийных ступеней каскада, или если не было обнаружено никакого износа, регистрируются как выше 2000. В табл,1 представлены установленные значения, причем повышенное численное значение (в Н) обозначает улучшенную износостойкость.И р и м е р,5. Тест на стабилизацию против окисления,распределение масла на поверхности корпуса стеклянного сосуда,Спустя известное время индукции масло при этих условиях начинает окисляться. Окисление вызывает расход кислорода, который отчетливо виден по четкому падению давления. Время вплоть до начала, так называемое время индукции, берется в качестве меры для стабильности к окислению,В качестве испытуемого масла служит двигательное масло на основе минерального масла ЯОЧ 632, содержащее композицию: добавку 01 оа 4140 С (Огод), и улучшающую индекс вязкости присадку (олефиновый сополимер). Вязкость соответствует 15%-50 и содержание дитиофосфата цинка в присадке соответствует содержанию 0,067 цинкаи 0,06 фосфоравмасле.Приведенные в табл,2 результаты обозначают время (мин) вплоть до излома в диаграмме давление-время,Увеличение времени соответствует хорошей эффективности стабилизатора.П р и м е р 6. Тест на совместимость с уплотняющими материалами.Испытывают по методу фольксвагена МЖсэ-тест, Р-МЭ 3334 при 150 С и продолжительности теста 96 ч, Оценочным параметром является изменение модуля 1/3 (при удлинении нэ 1/3), изменение прочности к растрескиванию и изменение удлинения при разрыве.Испытание тест-материала типа ГКМ (фтор-каучук) в двигательном масле, содержащем либо соединение формулы 3, либо "оединение формулы 4, не сообщает никакого заметного изменения состояния уплотнений относительно удлинения при разрыве и изменения напряжения при растяжении по сравнению с моторным маслом без добавки соединений формулы 3 и 4,П р и м е р 7. Тест на коррозионное поведение по отношению к меди.Используют Рейег СЕ С:02-А-тест. Через 36 ч определяют потери веса медных подшипников в присутствии соединений формулы 3 и Формулы 4 в масле, а также проводя испытание в не содержащем фосфора, и в содержащем фосфор (Р = 0,06) масле, Значения весовых потерь менее, чем 25 мг, Таким образом, удовлетворяют требованиям классов ССМС 61, 02 и 63.П р и м е р 8. Тест на защиту от износапри высоком давлении.5 . Проверку на пригодность в качестве добавки для защиты от износа проводят по стандартному методу АЯТМ 0-2783-81 путем применения четырехшариковой машины фирмы Шелл, В качестве базового масла 10 применяют минеральное масло "Зочептйеотга 150", к которому добавляют соединения формулы 3. Определяют нагрузку сва ривания ЮЦМ/ебоэб) в кг, при которойшарики свариваются в течение менее 10 с, 15 Полученные результаты приведены втабл.3.Результат показывает, что при условийвысокого давления, которые встречаются при металлообработке, соединение форму лы 3 способствует значительной стабилиз- ции масла.П р к м е р 9. Сравнительный тест нзащиту от износаСогласно примеру 8 в испытуемом 25 масле растворяют по 1 нижеследующихсоединений, а полученные смеси подвергают испытанию на 4-шариковой машине: А:/зо-С 8 Н 7-О-СН 2-СН(ОН)-Я-/. (пример 12 патента СН-А) Ф:/т-СН 9-3-СН 2- 30 -СН(ОН)-ЯЧ (пример 3).Результаты приведены в табл.4.Формула изобретения Функциональная жидкость из ряда см- зочных материалов, гидравлических жидко стей и жидкостей для обработки металловнэ основе базового масла, содержащая простой тиоэфир, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения противозадирных и противоизносных свойств, жидкость в каче 40 стве простого тиоэфира содержит соединение общей формулы н-з-ан,-н-ан,-и-нн,-н-нн,-н-н,45 0 Н 0 Кгде й 1, й 2- одинаковые или различные, тре 1Т.Пали К Заказ 2607 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открц 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5