Способ получения поливинилхлорида

Ф"ЦобооО П И-С А Н И Е ш 15 ИО 17МЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Соцналнстнес;.х РОл1(51) М. Кл.з С 08 Г 114/06 Государственный комитет Совета Министров СССР но делам изобретенийн открытий(088.8) Дата опубликования описания 01.07.76(72) Авторы изобретения Иностранцы Джанфранко Прегалья, Марио Регеццини, франческо Висани и Луиджи Чилигот(Италия) Иностранная фирма Монтекатини Эдисон С.п,А. (Италия)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА Изобретение относится к способу получения поливинилхлорида.Известен способ получения поливинилхлорида путем полимеризации винилхлорида в присутствии радикальных инициаторов и предварительно введенного поливинилхлорида или сополимера винилхлорида при нагревании и давлении, которое ниже давления насыщенных паров винилхлорида при температуре полимеризации. Этот способ осуществляется в отсутствии жидкой фазы,Предлагаемый способ отличается от известного тем, что винилхлорид подают в реакционную зону в жидком и в газообразном состоянии одновременно,Введенный в реактор поливинилхлорид, содержащий инициатор, адсорбирует винилхлорид, полимеризация которого затем происходит, Частицы полимера постоянно поддерживают в состоянии псевдоожиженного слоя с помощью потока газообразного винилхлорида или смеси винилхлорида с инертным газом.Цель изобретения - получения поливинлхлорида с улучшенными свойствами. Это достигается подачей в псевдоожиженный слой одновременно не только газообразного, но и жидкого винилхлорида, Таким образом удаляется тепло, выделяющееся при полимеризации винилхлорида, чем устраняется опасность перегревания полимерных частиц и ухудшения качества полимера.Задача равномерной и непрерывной подачи 5 мономера в псевдоожиженный слой при склонности указанного мономера к исчезновению с гранул в результате как полимеризации, так н испарения, при одновременном контроле температуры по всему псевдоожиженному слою 10 решается согласно изобретению тем, что в реактор подают два различных потока винилхлорида, один в виде газа через дно реактора с целью флюидизации среды, и другой в виде тонко распыленной жидкости через одну илн 15 несколько форсунок, распределенных определенным образом, с целью термостатировання и контролирования мономерно-полимерной композиции а растущих гранулах. Полимеризация винилхлорида на отдельных грану лах вызывает локальное повышение температуры и, таким образом, испарение части адсорбированного мономера. Все это вызывает повышение давления в псевдоожиженном слое.Это повышенное давление уменьшается отво дом газообразного мономера из реактора додостижения исходного давления,Количество жидкого мономера, подаваемого в псевдоожиженный слой, выбирается та ким, чтобы температура и соотношение мономер псл 1 Мер на г 12 Гулах ь реак 1 сре ссгавались постояппымк.Другое прекмуцество, достигаемое подачейВ псеВдссяияснный слОЙ 1(некого и 1 азсобразного мономера, заклочаеся и том, чтовместе с потоком жидкого мономера в ;севдоожикенный слсЙ легко можно подать новыечастицы предварительно сформованногс полимера,Поскольку. процессполимеризациина предварительно сформованных матрицах приводитк возрастанию величины зерсн полимера помере постепенного повышения веса, то приработе непрерывным способом неосходимоподавать в реактор новые частцы предварительно сформованного полимера. В и ом случае полимеризацию следует прекратить, кактолько гранулы полимера достигли размеров,которые по условиям последующего применения полимера нельзя превышать, 20Подача части мономера в жидком состоянии по предлагаемому способу создает простой метод введения в реактор вместе с указанным жидким мономером также и частицпредварительно сформованного полимера, которые представляют собой матрицу для последующей полимеризации, благодаря чему способ без труда может быть осуществлен какнепрерывный,Что касаес полкмеризацксннсй температуры, то она связана с кинетккой разложенияиспользованного инициатора; при использовании самых 1 асп 1 сстраненных инициаторов ра"7 гсСботают при 0 - 100, предпочтительно 20 о С.Для осуществления способа требуется налн 35чие помимо адсорбировапного мсиомера также и инициатора в гранулах полимера,Указанный инициатор явля" тся инициатором радикального типа, выбрать его мсяпо изгруппы перекисей, азосоединенкй и т. д.го 40применяют в количествах 0,01 - 2, предпочтительно 0,05 - 0,5 вес. % по отношению к полимеру, образующему основной псевдооякженный слой,Например, грапулы исходного полимера 45можно смешать с инициатором в твсрдсмсостоянии перед их введением в псегдоокиженный слой, или их мокпо обработать инициатором, растворенным в винилхлориде илив другом растворителе, причем указанный 50растворитель полностью удаляот перед введением полимера в псевдоокикеннь 1 слой,С другой стороны, возможно введение инициатора, растворенного в моиоме 1 е, непосредственно в псевдоояияенный слой в реакторе 55до или во время полимеризапии.По предлагаемому способу мокно получитьполимеры, имеющие молекулярный вес, подобный Весу полимеров, которыеобычными промышленнымк спосоооми получения поливинилхлорида.Регулирование величины молекулярного веса осуществляется известными метода 11 и.тем повышения полкмеризационной температуры или путем введения небольших количеств 65 всщесть, спсссбньхе 11 ствсваь как агенты,с с,. , с к с . а )с щ е 1, с . г у ц.: н 1,Для указанной цели мокно применитьобычные агенты, содействующие росту цепи,например трихлорэтилен, 1,2-дихлорэтилен идлгент, содействующий росту цепи, в случае,если он растворяется в винилхлориде, мокноподать непосредственно в псевдоожиженныйслой до или во время полимеризации, еготояе можно предварительно примешать к гранулам полимера, образующим исходный псевдоояиженный слой,Указанный агент, аднако, мокно добавитьи другими методами,Для осуществления способа применяют оборудование обы-Ного типа.Предлагаемый способ и оборудование дляего осуществления имеют следующие преимущества: простота контроля температуры полимеризации; образование полимера однородного гранулометрического состава; отсутствиешкал на внутренних стенах реактора; высокаячистота образованного полимера вследствиеотсутствия в процессе полимеризации диспергатс 1 ов, разбавителей и т. д.П р и м е р 1. Проводят полимеризацию впсевдоояиженном слое, причем в качестве исходного полимера применяют имеющийся впродаже поливипилхлорид, полученный блочной полимеризацией.В цилиндрический автоклав из стекла емкостью 6 л, оснащенный разгрузочным устройством в области днища и пропеллерной меналкой, подают 420 г поливинилхлорида.Воздух удаляют посредством повторныхпромывок, пснижения давления и постепенного введения азота,Затем в реактор подают раствор, состоящийиз 2,2 г инициатора 1 перекись лаурила) в1500 г винилхлорида, Полученную таким обр озом смесь перемешивают при 20 - 25 С,больнуо часть винилхлорида удаляют испатрепкем, пока давление реакционнои системые достигнет 1 атм. Получают порошок, состоящий из поливинилхлорида, перекиси лаурила10,5 Сс ст веса полимера) и незначительногоколичества остаточного винилхлорида, Этотпорошок загружают через клапан на дне вреакторе с псевдоожикенным слоем, В кОтОром уже находится вкнилхлорид в газообраз."с ссстояпш,Реактор с псевдсожиженным слоем состоит".з вертикальной цилиндрической трубы свнутрегиим диаметром 80 мм, которая оснащепа рубашкой для регулирования температуры, Дно реактора выполнено из пористойперяовеющей стали для распределения ожикаОщегс газа (в 1 илхлорида) .Верхняя часть реактора состоит из трубыс 1 аспНрепным поперечным сечением 1 б 0 ммдля понижения скорости течения газа и сепарации самых тонких гранул, принесенных потоком газо. На выходе из реактора установленвибрапиопный фильтр для предотвращения511017 согл"ио стандарту ЛЯТтЮ 1895-67/Л даетследуто".,тте рез;льтятт т, г/сма:Исходгьтй по;тттмео 0,491 л г нет:гт.,тн го ттл,теп 0,575 Гпятт .лометтзический состав продукта показа в табл.П и тт.л е тт 2, Проводят полимеризацию помото:т оттисяттно.ту в примере 1, причем вводят мттт.,тттее колттчество пнпппатопа.10 600 г полттмепя. пппменяемого в примере 1,ст епш"-,атот с тдястворо т 1,2 г герекиси лаурилав 1200 г в тнлхлоридя тперекттсь, 0,2% от веса смолы) с послелтгтощттат исттапением винилхлопиця. Пое.тньтй таким образом попошок15 вводят ттотом в псевдоожттжеттттьтй слой. Полттттепттзяттттто поовогят в течение 5 ч при темттспэтт пе 57 С тт ттявлетттт",т 8 - 8.2 ата,Рт,тгх я. т 1050 г полттмепа, то есть выходпот цент ого поливипилхлорида составляет20 92% о- ;вся исходного полимера, Продуктпопвепгятот всем вт.ппеописяттттттм измерениямсо сле.уютттиати резльтятами:адепт.ттая вязкость тттзатеренттая в растворетттклогексян, 0.1%-ттой концентрации при25 25 С. Дл/г 1.07. Кяж"щяяся плотность, г/сма0 48Гпяттл,мет 11 ттческтлйт ссстяв продукта приведетт в табл Т а т птттта Граттутопетр. ческий фракция, диаметр, --- еисходнмй пол тттер меттт, ниже мкп, тти;ке1 2, 1 т16 2 6 0,3 0,2 0,8 297 50 60 70 80100 120 140 170 200 0,6 250 90,7 41,2 40,2 О,о 0,2 1,7 210 4,6 34,352,5 6,0 1 5,466,523,7 2,5 0,9 177 14,8 25 51,5 57 36,8 8,6 2 125 1,8 13 105 88 74 0,1 1,4 0,2 при температуре 57 С и давлении винилхло р.тдя 7 2 - 7,8 ятя.Пол; татот 1420 г полимера, то есть выходполученного поливинилхлорида составляет 250% от веса исходного полимера, Полученный продукт имеет удельную вязкость35 0,98 дл/г,Для полученного по окончании процессапродукта устанавливают скорость адсорбции и;тастифтисатора (РЛК), Согласно обычно применяемому методу величину РЛК измеряют 40 путем добавления к определенному количествусмолы ппи 100 С соответствующего количества пластификатооа (50 г 2-этилгексилфталата на 100 г тто,.;,ттттттигтхлорттда) и измерения при помощи автоматического регулятора времени с 45 момента добавления пластификатора до моудаления порошков из пеактора, Реттипкултт 11 ттто ожижающего газа чегез реяктоп осуществляют при помоши мембран того ко;грессорг,ВСЕ тРУОЫ, ЧЕРЕЗ КОтОтатте ПРОХОДттт П":и хлорид вне псевдоожиженного слоя. няревя ют до температуры. равной темпеп:туре в оеакторе или выше ее, Отпяботаттттьт."т мс.номер или в газообразном состоянии или же в аиде тонко распыленной кидкосттт рецттрклип.ется непосредственно в псевдоожиткеттт ьтй слой. Полимеризапию В псевдоожижеттОГт слс е проводят ппи 60 С, причем поддержттвятот гостоянное давление моттомеря 7,6 - 8 ята. Через 6 ч удаляют винилхлорид вня яле ттутем вытеснения азотом, а затем посрепство.",т создания в аппарате вакууття.Из реактора выгружают 1150 г пол тмепа, то ЕСТЬ ВЫХОД ПОЛУЧЕННОГО ПОЛттнитттЛЛХЛОПттДЯ СО- ставляет 174% от веса исходного полттитепя. Характеристическую вязкость из.лепятот в ряствопе циклогексанона 0,1%-ной коппентряции при 25 С; граттулолетртттескттй состяг, определяют согласно методу Л 57/тЮ 1921-63/Л.Характеристическая вязкость голимепя, дл/г: исходного 0,96; полученного 0,95,Измерение кажутцейся плотттости поли.;тепа П р и м е р 3. Проводят полимеризяцию в псевдоожиженном слое согласно метод;, описанному в примере 1, но применятот другой метод смешивания инициатора с исходным полимером.2 г перекиси лаурила, измельченной в тонкий порошок, смешивают с 20 г полимера таким образом, чтобы достигнуть хорошего диспергирования инициатора в полимере. Эту смесь добавляют к 380 г того же самого полимера. Полученную смесь подают в псевдоожнженный слой Концентрация инициатора составляет 0,5% от веса полимера. После удаления кислорода, имеющегося в реакторе, путем последовательных очисток вначале язототт и затем газообразным винплхлоридом, смесь подвергают полимеризации в течение 7 ч 40 ми состав поп:ттлера (вес) в примерах Гтоау теттнтттт поопукт т21т 60,57 0,59 0,74 0,93 4 8 30,3 1,0 80 100 120 140 170 200 Ниже 200 50 50,8 13,0 1,4 66,5 23,7 2,5 55 0,9 ента консчнОГО Выс шиьа 1 Н 51 пластфи:111 роаной салолы.Величина 1 РХЯ полимера, мин; исходноГО около 1,5; полученного около 9,П р и м е р 4. В аппарате, описанном в примере 1, проводят полимеризацию с применением другого исходного полимера (Ир 1 а КК).Для этой цели смешивают 250 г полимера (Ир 1 а Кй, полученного суспензионным методом) с раствором 1,25 г перекиси лаурила в 800 г винилхлорида (0,5% от веса полимера). Винилхлорид выпаривают и полученный поропок подают в реактор с псевдоожиженным слоем. Смесь подвергают полимеризации в те:ение 12 ч при 58 С и давлении 8,4 ата. Получают 1300 г полимера, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 420% от веса исходного полимера.Показатели исходного продукта (1) и полученного полимера 11 приведены ниже: Удельная вязкость, дл/г Кажущаяся плотность, г/с:1 Гранулометрический состав (,о) фракций, меш, свыше: 60П р и м е р 5, Повторяют полимеризацию согласно примеру 3 с применением в качестве исходного полимера Юр 1 а Н 5. 1 г перекиси Лаурила, измельченной в тонкий порошок, смешивают с 20 г полимера (Ир 1 а НЬ, полученного эмульсионным методом). Смесь примешивают к 280 г того же самого полимера, Указанную смесь, содержащую 0,33 вес. % перекиси лаурила, вводят в псевдоожиженный слой с последующей полимеризацией в течение 8, 75 ч при 58 С и давлении 8 - 8,2 ата.Получают 620 г конечного продукта, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 107% от веса исходного полимера.П р и мер 6. Повторяют полимеризацию согласно примеру 1, но применяют другой исходный полимер (5 Сгоп Р 5). 220 г поливинилхлорида, полученного суспензионным способом (типа Ясгоп ГЯ, фракция ниже 120 меш) обрабатывают раствором 1,1 г перекиси лаурила в 660 г винилхлорида в авто- клаве при 25 С.Винилхлорид испаряют при перемешивании. Полученный таким образом порошок содержит 0,5% инициатора от веса полимера. Его подают в псевдоокиженпый слой. Полимеризацию проводят в течение 7 ч при 57 С и давлении 8,4 ата. Выгружают 550 г полимера, то ость выход ПО"ученОГО поливинилхлорида сосгавляет 110% от ьеса исходного полимера,Г 1 окзатели нсходнОГО (1) и получеОГО ,.) п.од,кгов след,югце: Удельная вязкость, дл г Кажущаяся плотность, г/с 5 Гранулометрический состав ( о) фракций, меш, свьцце: 60П р и м е р 7, Повторяют полимеризацию со.гласно примеру 1, однако, с другим исходным полимером.25 В автоклаве смешивают 470 г полимера, полученного в блоке, при 25 С с раствором 2,35 г перекиси лаурила в 1100 г винилхлорида. При постоянном перемешивании испаряют винилхлорид. Полученный таким образом порошок, 30 содержащий 0,5% перекиси лаурила от весаполимера, подают в реактор псевдоожиженного слоя с последующей полимеризацией в течение 7 ч при 57 - 58 С и давлении 6,4 - 6,8 ата. По окончании полимеризации выгру жают 1030 г полимера, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 120% от веса исходного полимера.Показатели исходного (1) и полученногоП р и м е р 8, Полимеризацию проводят со гласно примеру 1, причем в качестве исходного полимера применяют продукт, полученный путем предшествуОщей полимеризации в псевдоожиженном слое,В автоклаве при 25" С смешивают 470 г по лимера, полученного согласно примеру 7, с1,05 0,49 15 20,9 74,4 4,3 0,4 Гранулометрический40 80 100 120 Ниже 120 60 80 100 120 140 76,5 18,5 20 Вязкость, дл/г: 45 0,95 0,92 0,46 0,74 0,70 0,44 удельная 50 0,7 2,4 36,4 41,6 12,2 5,3 1,1 0,3 80 100 120 140 170 200 Ниже 200 16,5 56,218,39,0 раствором 2,35 г перекиси лаурила в 1200 г винилхлорида. При перемешивании выпаривают винилхлорид. Полученный порошок, содержащий 0,5/о перекиси лаурила от веса полимера, подают в реактор всевдоожиженного слоя с последующей полимеризацией в течение 10,75 ч при 56 - 57 С и давлении 7,4 - 7,8 ата, По окончании полимеризации получают 1900 г полимера, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 305 о/о от веса исходного полимера. Показатели исходного полимера приведены в примере 7.Полученный продукт имеет кажущуюся плотность 0,62 г/смз и удельную вязкость 1,07 дл/г. состав (зь) фракций, меш, свыше,П р и м е р 9, Повторяют полимеризацию согласно примеру 3, применяют, однако, другой исходный полимер 51 сгоп 530,1,5 г перекиси лаурила, измельченной в тонкий порошок, смешивают с 20 г полимера (51 сгоп 530, полученного суспензионным методом, но применяют только фракцию, просеянную через сито 120 меш). К этой смеси добавляют 280 г того же полимера, получают порошок, содержащий 0,5% инициатора от веса полимера,В течение 5 ч при 58 С и давлении 8,2 ата проводят полимеризацию. Получают 1000 г полимера (выход 235%). Показатели исходного (1) и полученногоП р и м е р 10. Повторяют полимсризапгио согласно примеру 8, причем и качестве исходного полимера применяют продукт, полученный по примеру 9. 1,5 г перекиси лаурила смешивают с 20 гполимера, к этой смеси примешивают еще 280 г того же полимера, Полученный таким образом порошок подают в реактор с псевдо ожиженным слоем и осуществляют полимеризацию в течение 7 ч при 58 С и давлении 8,4 ата, По окончании полимеризации выгружают из реактора 1365 г продукта, то есть выход полученного поливинилхлорида состав ляет 355/о от веса исходного полимера соследующими показателями: Удельная вязкость, дл/гКажущаяся плотность, г/смзГранулометрнческнй состав (об) фракций,меш, свыше;60 П р и м е р 11. Повторяют полимеризациюсогласно примеру 3, причем используют другой исходный полимер, и реакцию проводятпри более низкой концентрации инициатора,Для этой цели смешивают 0,4 г перекисилаурила в качестве инициатора с 20 г полимера (Ясгоп 530), полученного суспензионным методом, применяют только фракциюниже 120 меш). К смеси примешивают 230 гтого же полимера. Концентрация инициаторапо отношению к порошку составляет 0,16 вес.%.Эту смесь подвергают полимеризации в реакторе с псевдоожиженным слоем в течение16 ч при 57 С и давлении 8,2 ата и получают520 г конечного продукта. Показатели полученного полимера следующие:40Удельная вязкость, дл/г 0,90К ажущая ся плотность, г/см 0,45Гранулометрнческий состав (94) фракций,меш, свыше;6080100120140170200Ниже 200 55П р и м е р 12, Повторяют полимеризациюсогласно примеру 3 в присутствии агента, содействующего росту цепи,Смешивают 300 г полимера и 1,5 г лаурило вой перекиси в качестве инициатора(0,5 вес, % ), Порошок подают в реактор и создают псевдоожиженный слой при 58 С и давлении 8,2 ата. Затем в псевдоожиженный слой подают раствор 11 г трихлорэтилена в 65 50 г винилхлорида в виде тонкораспыленнойжидкости. При вышеуказанных условиях проводят полимеризацию в течение 6 ч. Получают 680 г конечного продукта, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 125% от веса исходного полимера.Полученный продукт имеет удельную вязкость 0,75 дл/г и величину РАК около 6 мип.П р и м е р 13. Повторяют полимеризацию согласно примеру 9 в присутствии агента, содействующего росту цепи,Для этой цели приготавливают смесь из 300 г полимера (Ясгоп 530, фракция ниже 120 меш) с 1 г перекиси лаурила (0,33 вес. а/а). Порошок подают в реактор и создают псевдоожиженный слой, поддерживая температуру 58 С и давление 8,2 ата, Затем в псевдоожиженный слой подают раствор состоящий из 50 г винилхлорида и 11 г трихлорэтилена. В псевдоожиженном слое при вышеуказанных условиях проводят полимеризацию в течение 7 ч и получают 600 г конечного продукта (выход 130 е/а). Показатели полученного продукта следующие: 0,67 0,50 Характернстическая вязкость, дл/гКажущаяся плотность, г/смГраиулометрический состав (М)фракций, меш, свыше;60 1,8 15,0 20,0 32,4 18,1 8,0 2,6 80 100 120 140 170 200 П р и м е р 14. Повторяют полимеризацию согласно примеру 1 с другим типом инициатора.В автоклаве смешивают 600 г полимера с раствором, состоящим из 1000 г винилхлорида и 0,5 г инициатора диизопропилпероксикарбоната.При перемешивании выпаривают винилхлорид, полученный порошок вводят в псевдоожиженный слой. Смесь подвергают полимеризации в течение 11 ч при 57 С и давлении 8,2 ата, Получают 900 г конечного продукта, то есть выход полученного поливинилхлорида состав- ляет 50 а/а от веса исходного полимера.Показатели конечного продукта следующие:Удельная вязкость, дл/г 1,1 Кажущаяся плотность, г/смз 0,5Гранулометрический состав (см. табл. 1).П р и м е р 15, Повторяют полимеризацию согласно примеру 14 при другой температуре и с другой концентрацией инициатора. В автоклаве смешивают 290 г полимера с раствором, состоящим из 1000 г винилхлорпда и 0,88 г диизопропилпероксикарбоната в качестве инициатора, После испарения винилхлорида подают полученный порошок в реактор с псевдоожиженным слоем. Полимеризацию45 55П р и м е р 18. Повторяют полимеризациюсогласно примеру 1 с применением полимера, изготовленного блочной полимеризацией, непосредственно перед полимеризацией в псевдо ожиженном слое.В автоклаве из нержавеющей стали емкостью приблизительно б л, оснащенном якорной мешалкой, подвергают полимеризации 4 кг випилхлорида в присутствии 4 г октано илперекиси в течение 2 ч при 55 С. проводят в течение 5 ч при температуре 50 С и давлении 7 ата. Получают 840 г конечного продукта, то есть выход полученного поливипилхлорида составляет 1907 а от веса исходно го полимера.П р и м е р 16, Повторяют полимеризациюсогласно примеру 13 с применением другого типа инициатора.Смешивают в автоклаве при 25 С 400 г про О мышлепного поливинилхлорида с раствором,состоящим из 1,2 г инициатора /ди-(4-третбутилциклогексил) пероксикарбонат), 15 г трихлорэтилена и 1000 г винилхлорида. Винилхлорид испаряют при перемешивании, полу чеппый порошок содержит 3,7/а трихлорэтилена и 0,3 е/а катализатора в расчете на полимер.Полимеризацию проводят в псевдоожиженном слое в течение 22 ч при 50 С и давлении 6,8 ата. Получают 1600 г конечного продукта 20 со следующими показателями:Удельная вязкость, дл/г 1,01 Кажущаяся плотность, г/см 0,62Гранулометрический состав (см. табл. 1).П р и м е р 17. Повторяют полимеризацию 25 согласно примеру 1, причем инициатор с полимером смешивают другим способом. В автоклаве при 25 С смешивают 800 г полимера с раствором 2,4 г перекиси лаурила в 100 г винилхлорида.30 Смесь представляет собой порошок, ее безтруда можно подавать в реактор с псевдоожиженным слоем без предварительного испарения мономера. Затем проводят полимеризацию в течение 6 ч при 57 С и давлении 7,3 - 35 7,6 ата. По окончании полимеризации выгружают из реактора 1700 г конечного продукта; то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 115 а/а от веса исходного полимера со следующими показателями:40Удельная вязкость, дл/г1,05Кажущаяся плотность, г/см 0,51 Величина Рай, мии 5Гранулометрический состав (94) фракций,меш, свыше:600,6 80 13,8100 51,8 50 120 31,5140 2,1 170 0,2Ниже 170511017 13 14 еще два раза, Часть полученного полимера (350 г) подают в псевдоожиженный слой, остаток подвергают обычным анализам.Полимеризацию в псевдоожиженном слое 5 проводят в течение 5 ч при температуре 57 -59 С и давлении 6,9 ата, Получают 1900 г конечного продукта, то есть выход полученного поливинилхлорида составляет 450% от веса исходного полимера, Анализы, проведенные 10 относительно продукта, введенного в псевдоожиженный слой (1) и конечного продукта (11) дают следующие результаты: 1 П0,93 1,010,37 0,51 елыая вязкость, дл/гКажуиаяс 5 Вязкость, г/ста Гранулотетрически состав (аа) фракции, гяеи, свыпе; 6018,5 21,5 цией и имеющий значение РАК около 1,5 мин.В начале опыта растворяют инициатор в жид ком винилхлориде. Этот раствор применяютв псевдоожиженном слое для достижения равномерного распределения инициатора на гранулах.Опыты проводят в реакторе диаметром 20 100 мм; во время полимеризацип подают вреактор мономерный винилхлорид частично в виде газа и частично в виде тоцкораспыленной жидкости, В табл. 2 приведены величины РАК и рабочие условия такие, как в примерах 25 3,12 и 17,Таблица 2ЮчСбГт,Юы гбйоа аЭйй о 1 о =р О а ( ъ о Соотнопение в рачее давление; давление на- сьицепия Выход полученного поливинилхлорида (М) от весаискодного полиера Инициатор 1 о х Б х Ю Полученный поливинилклорид, кг Величина РАК,глин ж л що а а ти Г а 57 7,5 1,02 0,1 9,0 7,66 250 0,80 Перекись Лау 1"ла 12 8,2 7,5 8,8 0,300,8 0,38 0,90 0,85 0,78 1,00 58 1,5 125 6,0 17 19 2,.1 115 65 5,0 1,95 ч 0 и7,0 190 ч 5 5,1 10,5 15,0 220 55 7,5 300 Полученную таким Образом смесь полимера с м 0110 мером переносят Г автоклав и стекла, описанный в примере 1, Мономер испаряют до получения сухого порошка. Полимеризацию 4 кг винилхлорида повторяют в первом автоклаве при тех же условиях, затем переводят смесь полимера с мономером в автоклав из стекла, в котором находится полимер., полученный в предшествующей полимеризации. Далее мономер выпаривают до получения сухого порошка.Полимеризацию и выпаривание повторяют Пример 19. Проводят серию опытов в псевдоожиженном слое, чтобы показать влияние рабочего давления (то есть соотношения между мономером и полимером) на показатель пористости полимера в связи с повышением веса полимера,Указанную пористость определя(от измерением адсорбции пластификатора полимеров (РАЯ) при стандартных условиях, как описано в примере 3. В качестве исходного полимера применяют име(ощийся в продаже полпвинилхлорид, полученный Олочной полимериза 24,8 16,9 12,7 13,4 6,6 3,0511017 16 15 Формула изобретения Составитель С,;рофеева Тс.ре т Зимина Редактор Т. Девятко Заказ 1319 18 1:зд. Л 1318 ипи:. 8291 одп.снос ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и откр гги 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения поливинилхлорида путем полимеризации винилхлорида в присутствии радикальных инициаторов и предварительно введенного поливинилхлорида или сополимера винилхлорида с другим сомономером при нагрсвапш и давлении иже давления насыщен ых аров 1,:л лорпдй при температуре полмерзацнн, о т л и ч и и щ и й с я тем, что, с целью получения полимеров с улучшенными 5 свойствами, винилхлорид подают в реакционную зону в газообразном и жидком состоянии одновременно,