Способ получения азопигментов

ОПИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 36325 О Союз Савескин Социалистическин РеспубликК П А ТЕ НТУ Зависимый от патентаЗаявлено 27,11.1969 (Ла 1307634/23-4) 1. Кл. С 09 Ь 31/О Приоритет 13.ЧИ 1.196 ГДР%Р 22 а/134 1 Комитет по делам обретений н открыти ри Совете Министров ССОР.1972, Бюллетень3за 1973 описания 27.11.1973 УДК 547.556.33 (088.8 ата опубликовани Авторыизобретен Иностра т Рабе, фр тер файфе Демократт ард Кнехель, Хорс Клаус-Пед Шума остранна арбенфаб Демократи аявител февпосов получения лзопигменто об получения новых азодля окрашивания висрядения, а также лаков, кой краски.олучения азопигментов,те сочетания краситель, предсгбой карбоновую кислоту, подверсации с хлористым сульфур 1 лохлоридом, или треххлористым,5 ристым фосфором в среде инеррителя в присутствии диметилфтемпературе, не превышающейкипения растворителя, с последденсацпей образовавшегося прп10 гидрида карбоновой кислоты смулы вляю гают- СНв - С 1 М,это ап Способ состоит в сочетании азос с диазосоставляющей. Красители этим способом, окрашивают мате та от желтого до коричневого, пр отличается низкой прочностью к рым обработкам,С целью улучшения колорист зателей и расширения цветовой лягается способ получения новы тов, содержащих группы де А - водород плп группа - 30, - И - СН, - СН, - С- 50 СН 2 - СИ. НеСН Способ состоит в то продиазотированный а подвергают сочетанию кислотой или 2,3-оксик лотой, или кумаринили фенилпиразолонов щенной, по меньшей в лициловой кислотой. 1 м, что предварительно илии или нафтиламинс 2,3-оксинафтойной арбазолкарбоновой кис-карбоновой кислотой, ой кислотой, или замеере, в положении 5 саолученный в результа 25 Н. - СН 2 - СК; атомами углеродапли дпазосост ть по крайней в которои Х - или алкил с 1 азосоставляющ должна содер группу причем чяошяя ре одну ая 30 Предлагается спос пигментов, пригоднь козной массы для и пластмасс, типограф Известен способ содержащих группыоставляющеп , полученные риалы в цвеичем окраска свету и мокческих покага ммы пред х азопигменнцы итц Клайне, Зигфрр и Иоахим Ланг ческая Республикая фирмарик Вольфенческая Республика л) плп тного ормавтем мощ 1 ццсо.ко 1 д.и- тпоппл- пятпхло- раствопда прпературы м ковхлором фор- ЯО, - И - С 11, - СН, - СИХгде Х имеет указанные значения, и может иметь не более 3 следующих заместителей:С 1,.Вг,-СЪ,-ЗСК,-СК-ОСН-СР,-,Ю,-СО К 14,-о фгде Х имеет указанные значения;У -- Н, - С 1, - СНз, - ОСНз, - 1 Оьи выделением целевого продукта известным приемом,Азопигменты, полученные данным способом, окрашивают вискозную массу для прядения, типографскую краску, лаки и пластмассы в ярко-желтые, оранжевые, красные, фиолетовые и коричневые цвета с хорошими колористическими показателями.Пр и мер 1. 115,5 ч. 4-аминобензол-К,К- бис- (2-цианэтил) сульфамида смешивают при комнатной температуре с 300 ч. воды и 110 ч. соляной кислоты ф=1,16). Через 30 мин смесь охлаждают льдом до 5 - 7 С и в течение 40 мссн добавляют к ней 200 ч. 2 н. раствора нитрита натрия. Перемешивание продолжают в течение 30 мин, При этом частично осаждается диазотированный продукт.75,5 ч. 2,3-окоинафтойной кислоты при 40"С приливают в раствор, состоящий из 56 ч, раствора едкого натра (с 1=1,32) и 400 ч, воды. Затем в раствор вводят 40 ч,. соды, растворенных в 400 ч. воды, и охлаждают льдом до 10 С, Диазотирование происходит в течение 40 мин. Одновременно добавляют раствор 40 ч. соды, растворенных в 150 ч. воды,Реакционную массу перемешивают в течение 3 час, отсасывают, промывают и отмучивают 4в 2000 ч. воды. Затем сильно подкисляют, до.бавляя 110 лсл соляной кислоты (д=1,16) и перемешивают в течение 2 час. Отсасывают, промывают до нейтральной реакции (прове ряя рН с помощью индикатора конго) и сушат.П р и мер 2. 87,5 ч. хлорбензола, 1,5 ч. хлористого тионила и 0,5 ч. диметилформамида нагревают до 70 С, Затем добавляют 8,0 ч, 10 моноазокраснтеля, приготовленного согласнопримеру 1, н нагревают в течение 30 лсин до 120 С. Отгоняют избыток хлористого тионила, добавляют 2 ч. сухого прирсидина и сразу - раствора, состоящего из 2,7 ч, 2,5-дихлорани лина в 25 ч. хлорбензола, при 100 С, Пигментне растворим в бензоле, через 1 час его отсасывают при 50 - 60 С, промывают горячим хлорбензолом и спиртом.Выход 9,8 ч. оранжево-красного порошка, 20 который вальцуется с поливинилхлориднойфольгой. Г 1 олу чают интенсивное оранжевое окрашиванне с прочным распределением красителя.Г 1 р и м ер 3. Действуют аналогично приме ру 2, но применяют 6,0 ч, моноазокрасителя,полученного из диазотированного 2,5-дихлоранилина и 2,3-оксинафтойной кислоты, который конденсируют с 3,7 ч. 4-аминобензол-Х,Я бис-(2-цианэтил) сульфонамида, растворенны ми в 10 ч. диметилформамида и 25 ч. хлорбензола. Получают 9,3 ч. красного порошка, который прочно окрашивает в интенсивный красный цвет с синим оттенком поливинилхлоридную пленку.З 5 П р и ме р 4, Поступают аналогично приме.ру 2, но конденсируют с 3,7 ч. 3-аминобензол- Х,Х-бис- (2-цианэтил) сульфонамида. Получают 9,4 ч. красного порошка, который прочно ок.рашивает поливинилхлорид в интенсивный 40 ярко-красный (багряный) цвет.П р и м е р 5. Действуют по примеру 2, нодобавляют 4,0 ч. пиридина и конденсируют с 1,5 ч. 4,6-дихлор,3-фенилендиамида в течение 12 час при 130 С. Получают оранжевый поро 45 шок с коричневым оттенком, окрашивающийполивинилхлоридную пленку в светопрочный, светящийся, хорошо распределенный в пленке оранжевый цвет.Предлагаемым способом азопигменты могут 50 быть получены из компонентов, приведенныхв таблице.363250 Таблица Компоненты Оттенки конденсации сочетания 2-Анизидин Красыи То же Оранжевый То жеОранжевыйт Бордовый Красный диазотироьапя Метт 1 ловьШ сложньшэфир атрапловойкислоты2,5.Дихлоранплпн4-Хлоранилин5-Хлор-апзидпн4-Хлор-анизидипКрсзпдин1-Нафтиламип2-Хлор-толуидин4-Хлор-толуиднн5-Хлор-толуиди6-Хлор.2-толуидин2,6-Дихлоранплин 2,4-Ди хлора пили и 4-Хлоркрездин5-Трпфторметил - 2-харранлип4-Лмпподифениловьпйэфир1,8-Хлорнафтиламин 4-Хлор - 2,5 -диметоксиаплтш4-Аминобензофеоп 3,5-бис - Трифторметиланилип5.Трифторметил - 2-этилсульфоилаилии 2-Хлоранилин3-Хлораили 4-Аминобензол -1(,И-бис(2 - цпанэтил) сульфамид5-Хлор-толуидин 2,4-Дихлоранилин 4-Хлор-толупдип 6-Хлор.толуидин2,5-Дихлоранилин 2,6-Дихлор - 4 - итранплин2-Циан-нитранилин 2.5-Дихлоранилин 4-Хлор - 2,5-диметплокси.анилпп4-Хлор-толудни 2,4-Дихлоранилип 5.Трифторметил - 2-хлораилии4-Аминобензофенон2-Анизидин 4-Аминобетзол-Х,Ь 1 . бис. циапэтилсульфона мил4.Аминобензол . К(,Х-бис- цианэтилсульфонамид 2,5-Дихлоранилин 4-Хлор - 2,5- диметокс- анилин4-Хлор-толуидип 2,3.0 ксинафтойная кис- лота 2,3 - Оксикарбазолкарбоновая кислотаТо жеКумарин - 3-карбоноваякислотаТо же 2,3-Оксинафтойная кислотаТо же 4 - Аминобензол - 14,1 чбис - (2 - цианэтпл)- сульфамидТо же 3 - Амивобензол . И,Кбис - (2 - цианэтил)- сульфдмпдТо же 2 - Аминобензол - М,Х.бис - (2 - цпанэтпл)- сульфампдТо же Сине-красный Сине-красныйКрасныйСине-красныйБордовыйРубиновыйФиолетовыйКрасньшСине.красныйТо жеКрасныйЯрко-красный(багряный)Оранжевый КрасныйКрасный с желтым оттенкомКрасньш с синим оттен- ком Красно-коричневый КоричневыйЖелтый с красным оттенкомТо жеЖелтый с зеленым оттенкомФиолетовый Ярко-красный363250 Продолжение таблицы Компоненты Оттенки сочетания конденсации 2 - Лмппобснзол . М,Х- бис - (2 - цпанэтил)- с фамт То же Ярко-красный (багряный) Тс же 2-Ъшзидин4-Родапанилин 4 - Аминобензол - )х(,Мбис - (2 - цпанэтил)- сульфамндТо же4-ампнобснзол-Ицпаптилсульфонампд То же БордовыйРубиновый Бордовьш 4 - Лмипобензол - 1 ч,Мбис - (2 - циапэтпл)- сульфонамидТо же 3 . Аминобепзол - И,Ибис - (2 - цианэтил)- сульфонамид2 - Аминобензол - И,1 абис - (2 - цианэтил)- сульфопамид4 . Аминобензол - М,Ибис - (2 . цианэтил)- сульфонамид3 . Лминобензол . И,Ибис - (2 - цианэтил)- сульфамид2 - Аминобензол - И,Мбис - (2 - цианэтил)- сульфамид4 - Лмипобензол - Ч -2- цианэтилсульфонамид Ярко-красныйТо же Красный То же Ярко-красный (багряный) 4 - Лмннобензол - )ч,Ы- бис - (2 - цпанэтил)- сульфампд4 - Ампподиацстпл - 1,2. фенилепдиамин Сппе.красныи Оранжевый Лнилин То же 2-Хлоранилин диазотироваиия 2,4-Дпхлоранплин 5-Трифторметил - 2-хлоранилин4.Лмпнобензофснон 4-Родан-толуидин2,5.Дпхлоранилпн 4-Хлор - 2,5- дпметоксп.анплш4-Хлор-толупдпн 2,4-Дпхлоранилин 5-Трпфтор-хлора нилин 4.Лмппобензофенон 2.Ъ пзидин4 . Лминобензол - И,Ибис-цпанэтилсульфампд 6. Амппо - 2 - меркапто- бспзтпазол 3 - Лминобензол - М,М.бас-(2.цианэтил)сульфонамид3 - Аминобензол - 11 Ибис - (2-цианэтил) суль.фонамид3 . Лминобензол - Н,Ибис - (2-цианэтил) сульфонамидЗ-Л мино бепзол-Х,И-бис(2.цпанэтпл) сульфонамид2 - Лминобензол - И,Мбис -(2-цианэтил)сульфамид2 . Лминобензол - И,Ибис - (2 - цианэтил)сульфамид2 - Лм и го бен зол - И,Ибис - (2 - цианэтил)- сульфампд2 - Лмпнобензол - И,Мбис - (2 - цианэтил)- сульфамил4 - Лминобензол - И,11 бис - (2 - цианэтил)- сульфонамид4 - Аминобензол - Ы,Ибис, . (2 - цианэтил)- сульфона мил4 - Аминобензол - Х,Х.бис - (2 . цпанэтил)- сульфонамид4 - Лминобензол . И,Ибис - (2 - цианэтил).сульфонамид4 - Аминобензол - И,Ибис - (2 - цианэтил)- сульфонамид4 - Аминобензол - И,М.бис - (2 - цианэтил)- сульфонамид4 - Аминобензол - Х,Ибнг - (2 - цианэтил).сульфопамид 2,3.0 ксинафтойная кис- лота 2,5.Дихлорапилин 3-Хлор-толупдин 4.Хлор-толуидин 5-Хлор-толуидин Желто-оранжевый Ярко-красный(багряный)Оранжевый с желтым оттенкомКрасныйРубиновыйЯрко красный(багряпыи)Бордовый Оранжевый с красным оттенком Красный с коричневым оттенком2-Лнпзпдин То х,е То же Красный2-Лппзидпц То же 2.Лнизидин Красный То же Красный То же То хсе То же Бордовый То жеКоричневый То же Красный 4 - Лмицобензол - И,Ыбис - (2 - цианэтнл)- сульфонамид4 - Аминобензол - Ч,Мбис - (2 - цианэтил)- сульфонампд4 - Аминобензол - М,Мбис - (2 - цпапэтил)- сульфонамид3 - Лминобензол - М,)Чбис - (2 - цианэтил)- сульфоцамид3 - Аминобензол - И,Ибис - (2 - циацэтпл)- сульфонамид3 - Аминобензол - И,Х.бис - (2 - цианэтил)- сульфоамид3 - Амппобензол - И,Ибссс - (2 - цианэтил)- сульфонамид3 - Аминобензол . И,Мбис - (2 - циапэтил). сульфонампч2 . Ампнобензол - И,Ибпс . (2 - циапэтил)- сульфамид2 - Аминобецзол - И,Иби - (2 - цианэтил)сульфамид2 - Аминобензол - )Ч,Ибис - (2 - цианэтил)- сульфамид2 - Аминобензол . И,Ибис - (2 - цианэтил- сульфамид4 - Аминобензол - И,Ибис - (2 - цианэтил)- сульфамид4 - Аминобензол - И,Ибис - (2 - цианэтил)- сульфамид4 - Аминобензол - И,Ибис - (2 - цианэтил)- сульфамид2 - Лминобензол - И,Ибис - (2 - цианэтил) -сульфамид2 - Аминобепзол - И,14 бис - (2 - ццанэтил).сульфамид3 - Амипобепзол - 14,Ибис - (2 - цианэтил)- сульфамид4 - Аминобецзол - И -2 цианэтилсульфонамид 4 - Аминобензол - Х - 2 цианэтилсульфонамид 4 - Аминобензол - И -2 цианэтилсульфонамид 4 - Амипобензол - И - 2 цианэтилсульфонамид 4 . Амипобензол - И -2 цианэтилсульфонамид 4 - Аминобензол - М,Хбис - (2 - цианэтил)- сульфонамид4 - Аминобензол - И,Ибис - (2 - цианэтил)- сульфонамид4 - Аминобензол - Ч,Ибис - (2 - цианэтил).сульфонамид 2,3-0 кспнафтойнац кис- лота 4-Хлоркрсзцдпн 4 - Хлор - 2,5 - дпмето- кспацплин 2,5-Диклорашлпц 4-Хлор.толупдпн 4 - Хлор - 2,5 - дпмсто. кспашглпн Дпклоранплпп 4-Хлортолупдпп 4-Хло ркрезидин 4-Роданацилин 4.Родан-толупдин 2 - Лмпно - 1,4 - дпаце- тилфепплепднамин 4 - Хлор - 2,5 - димето. ксиапплиц 2 - Лмппо . 1,4 - дпаце- тцлфепплевдпампп 4-Хлор.2-толупдин2-Лнизидпн4-Хлоркрезпдин 4 - Хлор - 2,5 - дпметокспанилин1,4-Фецплендпампн 2 - Хлор - 1,4 - фенплепдиа мин 2,5 - Дпхлор - 1,4 - фе- нилендиампц Оранжевый с желтым оттенком Ярко-красный (багряный) Краспьш с спшгм оттен- ком Оранжевьш с красным оттенком Ярко-красный (багряпьш) Красньш с сшшм оттен- ком Красный с сшшм оттенкомКрасный363250 12 Компоненты Оттенки конденсации сочетания диазотирования 2,3-0 ксинафтойная кис- лота Бензидин Коричневый о-Толидин То же Красный с коричневым оттенком Бордовый о-Дианизидин 1,3.Фенилендиамин Желто. коричневый 4,6 - Дихлр - 1,3 - фе- нилендиамин Оранжевый 1,4-Фенилендиамин Коричневый с красным оттенком 2,5 - Дихлор - 1,4 - фе- нилендиамин Красный Бена идин Коричневый с красным оттенком 4,6 - Дихлор - 1,3 - фенилендиа мин Оранжевый 1,4-Ф енилендиа минБензидин КоричневыйТо же 2,5 - Дихлор - 1,4 . фенилендиамин4,6 Дихлор - 1,3 - фе- нилдиамин Красный с синим оттен. ком Ярко.красный10- СО%;%" СО "СН,-СО Щ-( 25 4 - Аминобензол - (ч,И- бис - (2 . цианэтил)- сульфонамид4 - Амннобензол . М,И- бис - (2 . цианэтил)- сульфонамид4 - Аминобензол - 1 ч,И- бис - (2 . цианэтил)- сульфонамид4 - Лминобензол - )ч,абис . (2 - цианэтил)- сульфонамид4 - Аминобензол - И,И- бис - (2 - цианэтил)- сульфонамид3 . Аминобензол - И,И- бис - (2 - цианэтил). сульфонамид3 - Лминобензол - И,И- бис - (2 - цианэтил)- сульфонамид3 . Аминобензол . И,И- бис . (2 - цианэтил). сульфонамид3 - Аминобензол - М,И- бис - (2 - цианэтил)- сульфонамид4 . Аминобензол-И-цианэтилсульфамид4 - Аминобензол-)ч-цианэтилсульфамид4 - Аминобензол-М-цианэтилсульфамид4 - Аминобензол-И-циан- этилсульфамид Предмет из о б рете н ия Способ получения азопигментов, отличаю- и(ийся тем, что, с целью получения красителя с улучшенными колористическими показателями и расширения цветовой гаммы, предварительно продназотнрованный анилнн или нафтпламнн подвергают сочетанию с 2,3-оксинафтойной кислотой илн 2,3-оксикарбазолкарбоновой кислотой, или феннлпиразолоновой кислотой, илн замешенной, по меньшей мере, в положении 5 салициловой кислотой с последующей конденсацией полученной карбоновой кислоты с хлорсодержащнм агентом - хлористым сульфурилом или тноннлхлоридом, илн треххлорнстым или пятихлористым фосфором - в среде инертного растворителя в присутствни диметилформамида и с дальнейшими конденсацией полученного при этом хлор- ангидрида карбоновой кислоты с амином формулы где А - водород или группа- Ю, - И - СН, - СН, - СИХ Продолжение таблицы в которой Х -- СН - СНз - СИ; 5 или алкил с 1 - 5 углеродными атомами, причем азосоставляющая нлн диазосоставляющая должна содержать по крайней мере одну группу- 80, - И - СН, - СН, - СИХ где Х имеет указанные значения,и может иметь не более трех следующих заме стителей:-80 з-К-СН 2-СНа-СК;Нь 11 Н 21Х Т где Х имеет указанные значения; У -- Н, - С, - СН - ОСНз - ИОз,и выделением целевого продукта известным 40 приемом,